Крутильные и веерные колебания СНг-групп

Группа СНз дает девять спектральных линий, связанных со следующими модами колебаний одним симметричным и двумя несимметричными валентными колебаниями СН, одним симметричным и двумя несимметричными деформационными колебаниями группы СНз, крутильными, маятниковыми и веерными колебаниями группы СНз. Линии спектра, соответствующие этим колебаниям, приведены л табл. 2. Следует, однако, заметить, что веерные колебания группы СНз не дают полосы поглощения, а крутильные колебания (заторможенное вращение) группы СНз дают полосу в далекой инфракрасной области. [c.324]

Крутильные и веерные колебания групп СН2, так же как и валентные колебания С—С, незначительно отличаются от соответствующих колебаний в нециклических соединениях и имеют ограниченное значение для идентификации. [c.259]

СНг— 1 -с-н 1 1320 7,60 Веерные и крутильные деформационные колебания С-Н метиленовой группы, а та же деформационные колебания ме-тиновой группы [c.206]

Полосы, отвечающие крутильным и веерным колебаниям метиленовых групп и деформационным колебаниям метиновых групп, располагаются в области 1300 см- для идентификации они используются редко вследствие недостаточной характеристичности и малой интенсивности. [c.27]

Другие полосы поглощения. Кроме полос 3000, 1400 и 720 см (метиленовые цепи), алканы имеют поглощение в области 1300—1100 см -. Оно вызвано веерными, крутильными и маятниковыми колебаниями группы СН2. Все полосы обычно слабые. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С — Си другие скелетные колебания. Поэтому полосы 1300—1100 см - не используются в качественной органической химии, за исключением полос, связанных с гел-диметильными группами [табл.1, (5)—(7)1. Однако если молекула содержит полярную группу, эти полосы бывают иногда необычно сильными, в некоторых случаях даже самыми сильными в спектре. [c.27]

Если концевые группы имеют высокую полярность, они могут изменить ожидаемое распределение интенсивностей в серии полос поглощения, как, например, это наблюдается в случае крутильных и веерных колебаний СНг-групп длинноцепочечных карбоновых кислот. [c.209]

Крутильные и веерные колебания С 2-групп [c.218]

Многие работы (см., например, [35]) посвящены вопросам отнесения полос поглощения крутильных и веерных колебаний СНг-групп. На рис. 71 приведены области спек- [c.218]

Рис. 9. Зависимость приведенной частоты от длины последовательности групп СН2 веерные колебания (О парафины, + — к-алифатические кислоты, — их натриевые соли) крутильные колебания (X — к-парафины). Кривые рассчитаны по уравнению (24) при значениях параметра , ука-

Молекула Ножничное колебание группы МХ2 Веерное и крутильное колебания группы МХг [c.207]

СН2—имеет также полосы веерных и крутильных колебаний около 1300 (еа 1). Соединения в твердом состоянии с длинными цепями и полярными группами на конце (кислоты, эфиры, амиды) имеют правильную серию полос при 1350— 1180 (веерные СН) [c.24]

Без сомнения, наиболее значительные успехи достигнуты в установлении природы некоторых групповых частот. Число и значения частот всех сложно связанных маятниковых, крутильных и веерных СНг-колебаний углеводородных цепей изучены настолько подробно, что можно достаточно надежно предсказать все ожидаемые в том или ином случае полосы. По-видимому, есть основания считать, что найденные закономерности могут быть распространены на системы с разветвленными цепями и открывается путь к дальнейшему изучению влияния полярных групп. Аналогичным образом в настоящее время стали достаточно хорошо понятными факторы, которые определяют, будет или не будет полоса маятниковых колебаний СНг при 720 м расщепляться на две составляющие вследствие взаимодействий в кристаллической решетке. Понимание того, что к расщеплению этой полосы могут приводить только определенные типы кристаллических структур, очень важно с точки зрения изучения степени кристалличности в полимерах и хорошо показывает важность фундаментальных теоретических ис- [c.9]

ВЕЕРНЫЕ, КРУТИЛЬНЫЕ И МАЯТНИКОВЫЕ КОЛЕБАНИЯ СНз-ГРУПП [c.22]

Колебания V — валентные V и Vз — симметричные и антисимметричные валентные колебания уранильной группы 8 — деформационные р — крутильные р , — веерные рг — маятниковые [c.38]

В ИК-спектрах твердых и-алканов и других соединений с длинными полиметиленовыми цепями довольно часто обнаруживаются полосы, имеющие периодичность но интенсивности и расположению (рис. 9). Если цепь оканчивается полярной группой, то интенсивность полос увеличивается. Количество этих полос увеличивается с удлинением цепи (рис. 10) и уменьшается с введением группы, прерывающей цепь. Вполне вероятно, что возникновение полос обусловлено взаимодействием веерных и крутильных колебаний метиленовых групп. [c.10]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

Помимо группы ННз, большой интерес с точки зрения колебательного спектра представляет группа МНг. Одной из простейших молекул, содержащих группу ЫНг, является молекула HgNH2 l. Считают, что структура этой молекулы представляет собой бесконечную цепочку, и хотя молекула не является комплексной в обычном смысле этого слова, она вполне может быть использована для получения информации о типах колебаний группы МНе. Для этой группы можно ожидать четыре типа деформационных колебаний (ножничное, веерное, маятниковое, крутильное), причем крутильное колебание неактивно в инфракрасно.м спектре в силу симметрии молекулы. Были рассчитаны частоты нормальных колебаний бесконечной цепочки ионов (HgNH2) , которые, как оказалось, находятся в согласии с экспериментально полученными данными [245]. [c.84]

Анализируя спектры н-парафинов, Браун, Шеппард и Симпсон 159] пришли к выводу, что большинство частот крутильных деформационных колебаний СН, попадает в интервал частот примерно 1300—1170 си В том, что в той же области спектра, в которой лежат веерные колебания СНз, у н-парафинов [59] и н-алкилбромидов [113] лежат еще другие слабые инфракрасные полосы поглощения, нет ничего невероятного. Как мы увидим ниже, в настоящее время имеются основания полагать, что одна серия полос постоянной частоты, лежащей около 1175 см , включенная указа1шыми авторами в распределение крутильных деформационных колебаний СНд, обусловлена колебаниями метильной группы, однако это не обесценивает отнесения других частот. Проведенный анализ спектра полиэтилена хорошо согласуется с изложенными выше соображениями, поскольку предельной активной в спектре комбинационного рассеяния частотой крутильных деформационных колебаний является полоса 1295 [127, 1281. Такая полоса почти при одной и той же частоте и достаточно высокой интенсивности наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния всех парафинов. [c.394]

С—Н-связи изгибаются в одном и том же направлении в плоскости НСН, т. е. общий эффект выражается в крутильных колебаниях группы относительно С—С-связи крутильное колебание, вблизи 720 лi ). В двух других типах деформационных колебаний С—Н-связи выходят из плоскости НСН или обе в одном и том же направлении веерное колебание) или в противоположном направлении скручиваюш,ее колебание). Два последних типа колебаний менее интенсивны, чем предыдущие, и характеризуются волновым числом около 1300 см . [c.94]

При условии малого изменения характера зависимости б от V в ряду дефектов различных сортов. Как видно из данных такое утверждение является достаточно корректным для колебаний, не имеющих экстремумов на частотнофазовой диаграмме, т. е. для маятниковых, крутильных, веерных и прочих типов колебаний групп СНг- [c.74]

Рис. 9. Прогрессии полос, характеризующие взаимодействие крутильных и веерных колебаний связи С—Н в группах СНг и ИК-спевтрах нолиметиленовых соединений.

Полосы п.оглощения крутильных и веерных колебаний метиленовых групп н-алканов лежат в области 1200—1300 см . Эти полосы слабее полос поглощения ножничных и маятниковых колебаний. В ИК-снектрах к-алканов присутствует полоса 1306—1303 см (см. рис. 5, табл. 3), связанная с веерными колебаниями метиленовых групп. [c.10]

В полибутене-1 метильная группа полипропилена замещена на этильную группу, так что повторяющимся звеном является СН2СНС2Н5 молекулярного веса 56,11. Можно ожидать, что введение дополнительной СНг-группы приведет к возникновению следующих дополнительных типов колебаний двух С—Н-валентных колебаний, не представляющих важности для теплоемкости четырех С—Н-деформационных колебаний, близких по частотам к крутильным, веерным, маятниковым и ножничным колебаниям в полиэтилене одного С—С-валентного колебания и двух низкочастотных колебаний, одно из которых должно представлять собой заторможенный ротатор. Оценка теплоемкости в интервале температур 50... 200 К показывает, что она должна быть равна сумме [c.177]

Найдено также значительное число корреляций для ряда других углеводородных структур. Они были установлены Шеппардом и Симпсоном [64], а также Мак-Мурри и Торнтоном [60] на ссновании спектров АНИ и касаются веерных, маятниковых и крутильных деформационных колебаний СНг, валентных колебаний С—С и колебаний для различного типа замещений метильной группой. Поскольку эти корреляции не являются общепринятыми, они здесь не рассматриваются, и познакомиться с ними можно по оригинальным работам. Во многих случаях эти работы содержат подробные сведения о ряде соединений, при исследованиях которых была выведена та или иная корреляция, а также некоторые данные об интенсивности рассматриваемых полос. [c.43]

Крутильно-деформационные и веерные колебания СНг-групп расположены в области 1150—1400 смг . Ин-терпретация полос в этой области спектра, данная нами на основании рассчитанных форм колебаний, в больщинстве случаев совпадает с результатами работы [25]. Однако расчет показывает, что формы колебаний, как [c.311]

Опубликовано большое число ИК-спектров полимеров, полученных с помощью призм из СзВг в области от 700 до 300 см , и указаны характеристические полосы [103]. Показано [748], что в некоторых случаях, особенно при анализе ароматических соединений, длинноволновая ИК-область характеризуется большей селективностью и чувствительностью с точки зрения идентификации молекул, и.меющих сходное строение. Согласно [982], для спектроскопии полимеров интерес представляют маятниковые, веерные и крутильные колебания групп С—галоген, проявляющиеся между 200 и 400 см (табл. 5.7), а также полосы полиакрилонитрила при 127 или 259 см [c.184]

В спектре аморфного найлона-6 содержится гораздо меньше полос, чем в спектре а- или 7-формы, и в области скелетных ножничных колебаний прямолинейной углеводородной цепи (ниже 550 см ) отсутствуют разрешенные полосы. Отсюда следует, что в аморфной части полимера полиметиленовая цепь между амидными группами не является прямой. Аналогичный вывод можно сделать на основании отсутствия сложной структуры полос между 1200 и 1300 см" в спектрах а- и 7-форм. Эта структура частично получается при взаимодействии полос крутильных и веерных колебаний метиленовой группы с полосой амид П1. Установлено, что некоторые полосы являются характерными для всех трех форм, другие же не зависят от конформации цепи, так что их интенсивности могут быть использованы для измерения толщины образца найлона-6. Доскочилова и сотр. [34] полагают, что моноклинная а-форма характеризуется полосами при 575, 692, 930, 960, 1201, 1420 и 1477 см . Псевдогексагональ-ная 7-форма имеет характерные полосы при 625 и 711 см , которые также встречаются и в спектрах соединений в мезоморфном, менее ориентированном состоянии с той же конформацией цепи. Аморфный полимер имеет полосы поглощения при 590, 700, 1240 и 1280 m 1, но они перекрываются с полосами других форм. Полосы, являющиеся общими для всех форм, расположены при 730, 1075, 1120, 1370, 2860 и 2930 см" . Полосы при 976, 1170, [c.134]

На основании экспериментального изучения ИК-спектров хлористого винилидена Томпсон и Торкингтон [54] отнесли частоту в области 450 см к крутильному колебанию группы la=С, Джойнер и Глоклер [91] — к веерному колебанию этой группы. Автор [92], изучая спектры комбин цион- [c.657]

Изотопное замещение приводит к сдвигу частоты валентного колебания, очень близкому к расчетному. Хорошо разработанной методикой изучения колебаний, связанных с атомом водорода, является его замещение на дейтерий. Для чисто валентного нормального колебания атома водорода, связанного с бесконечной массой, при замещении на дейтерий можно ожидать сдвига частоты в /2 = 1,414 раз, но в реальной молекуле величина смещения зависит от типа нормального колебания. Кримм [161, 162], например, показал, что при замещении дейтерием в изолированной группе СН2 для различных типов нормальных колебаний частотный сдвиг происходит в следующих отношениях валентное симметричное колебание СН2 в 1,379 раза, маятниковое СН2 в 1,379 раза, валентное асимметричное СН2 в 1,349 раза, плоскостное деформащюнное СН2 в 1,349 раза, веерное СН2 в 1,323 раза, крутильное СН2 в 1,414 раза. Там, где нормальные колебания различных типов взаимодействуют друг с другом, как в полиэтилене, эти числа не получаются точно такими, но их относительные величины расположены в том же порядке. [c.156]

О Рейли и Караш (1966) подчеркнули, что более высокую теплоемкость полипропилена не удается объяснить на основе лишь дополнительного вклада от вращения метильной группы. Расчет нормальных колебаний изолированной бесконечной спиральной цепи изотактического полипропилена в соответствии с данными исследований инфракрасного спектра был проведен Миазавой (1964). Ему удалось определить частоты всех активных в инфракрасной области колебаний. В табл. III. И суммированы частоты оптических колебаний, активных в инфракрасной области. Дополнительно в ней приведены также семь низкочастотных типов колебаний, возникающих от С—СНг—С- и С—СНСНз—С-деформационных и крутильных колебаний, два ножничных типа колебаний С—СНз и вращения С—СНз. Три последних типа колебаний являются дополнительными по сравнению с колебаниями, характерными для полиэтилена. Сравнение данных табл. III. 11 со спектром полиэтилена, представленным на рис. III. 14, показывает, что число С—Н-валентных колебаний увеличилось с 4 до 6. Однако, поскольку для полипропилена их 0-температуры лежат выше 400 К от них, можно ожидать лишь незначительного вклада в теплоемкость ниже 400 К. Так же как и для полиэтилена, маятниковые колебания СНг-группы и С—С-валентные колебания находятся в области 1100... 1600 К. Дополнительными типами колебаний в полипропилене являются С—СНз-валентные колебания и маятниковые СН-ко-лебания. Веерные, ножничные и крутильные колебания в полиэтилене могут быть сравнимы с теми же колебаниями в полипропилене. Однако в полипропилене возникают еще 3 колебания вследствие наличия СНз-деформационных колебаний. Оценка разности теплоемкостей Ср — v, вклада оптических колебаний, перечисленных в табл. III. 11, и оставшихся низкочастотных колебаний в теплоемкость приведена в табл. III. 12. [c.175]

Как подчеркнул Кримм (1960), сравнение активных в инфракрасной и рамановской области частот колебаний полиэтилена и политетрафторэтилена позволяет отметить для них некоторые одинаковые характерные черты. СРг-Валентные, Ср2-деформационные и С—С-валентные колебания смещены в область более низких частот с коэффициентом смещения примерно 1,89. Этого можно ожидать, если считать, что единственной причиной изменения этих типов колебаний является изменение массы. Однако коэффициент смещения для Ср2-веерных, крутильных и маятниковых колебаний составляет от 2,2 до 5,7. Используя в качестве ориентира данные инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, табулированные Криммом (1960), можно оценить вклад в теплоемкость оптических колебаний. На рис. П1. 21 показана скелетная теплоемкость полиэтилена и политетрафторэтилена, рассчитанная путем вычитания вклада оптических колебаний из экспериментальных значений теплоемкости. При температуре около 60 К вклад веерных, крутильных и маятниковых колебаний СРг-группы составляет уже около 10%. При 160 К примерно 50% теплоемкости связано с семью оптическими типами колебаний. В противоположность этому вклад оптических колебаний в теплоемкость полиэтилена при 160 К составляет менее 2%. Применение выражения [c.205]

Хатано и Камбара исследовали процесс кристаллизации и типичные свойства кристаллического поли-3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана методом ИК-спектроскопии [127]. Для большинства полос поглошения характерен выраженный дихромизм, в частности для полос поглощения, отнесенных к веерным, крутильным п маятниковым формам колебаний метиленовой группы. По изменению интенсивности при повышении температуры образца полосы поглощения при 701, 790, 866, 879, 1272, 1320 и [c.457]

Здесь игнорируются различия между веерными и крутильными колебаниями метильной и метиленовой групп, частоты которых могут лежать в пределах 1100—1300 см . Вместо этого рассматривается обобщенное колебание с частотой 1150 см" . Маятниковое колебание метилено-1Н С кр. в [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология