Типы оптически активных веществ

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Оптически активные вещества подразделяют на два типа 1) твердые вещества—кристаллы (кварц, хлорат калия) 2) растворы (глюкоза, морфин, винная кислота). Вещества первого типа используют в микроскопической технике. Вещества второго типа являются предметом поляриметрического анализа (поляриметрии). [c.258]

Какие типы оптически активных веществ вы знаете [c.259]

Для других типов оптически активных веществ введены другие ключи . Так, у а-оксикислот и -аминокислот ключом служит асимметрический атом, примыкающий к карбоксильной группе [c.297]

ТИПЫ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.79]

Типы оптически активных веществ [c.79]

Оптически активные вещества можно найти среди всех классов органических соединений — алифатических предельных и непредельных, алициклических, ароматических, гетероциклических. Поэтому с вопросом об оптической активности нам придется встречаться во всех главах книги, постепенно расширяя представление о различных типах оптически активных веществ. Основные представления в области оптической активности органических веществ были созданы именно на примере простейших алифатических соединений. [c.282]

Этот тип оптически активных веществ проявляет свою активность только в растворенном или расплавленном состоянии. Если через слой оптически активного вещества проходит поляризованный луч, плоскость поляризации луча оказывается повернутой на некоторый угол, который называется углом поворота плоскости поляризации. [c.346]

Основным условием оптической активности вещества (на молекулярном или кристаллическом уровнях) является то, чтобы структура данной молекулы или кристалла не была совместимой со своим зеркальным изображением. Это свойство непосредственно связано с конкретным типом симметрии молекул или кристалла. Только отсутствие центра, плоскости и переменных осей симметрии у молекулы или кристалла приводит к оптической активности последних. Молекулярные структуры обладающие оптической активностью, называются асимметрическими. Отсутствие у асимметричных молекул перечисленных элементов симметрии допускает существование энантиоморфных молекул, соотносящихся между собой как правая и левая рука. Второе условие оптической активности связано с количественным соотношением в смеси двух энантиоморфных молекул правых [О] и левых (Ь). Если в смеси присутствует одинаковое количество Ь- и О-форм данной молекулы, то никакого оптического вращения наблюдаться не будет. [c.35]

Этот тип оптически активных веществ проявляет свою активность только в растворенном или расплавленном состоянии. [c.122]

Перейдем теперь к рассмотрению экспериментальных методов З становления конфигурации разных типов оптически активных веществ. Эти методы можно разбить на три группы. [c.222]

Какие известны типы оптически активных веществ Чем обусловлена их оптическая активность [c.236]

Рассмотренные методы исследования оптически активных веществ разделяются на два типа. Методы ДОВ и КД относятся к оптическим методам, аномальное расстояние рентгеновских лучей — к дифракционным. [c.224]

АС подразделяют на следующие типы 1) частичный АС, осуществляемый под влиянием оптически активных веществ, например катализатора или одного из реагентов 2) абсолютный АС, протекающий без участия каких-либо оптически активных веществ. [c.226]

Образование оптически активных веществ не характерно для Pd (II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адденда, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [c.153]

Среди оптически активных ароматических соединений видное место занимают бензольные соединения с одним или несколькими асимметрическими атомами в боковой цепи. Соединения такого типа встречаются в природе (миндальная кислота, фенилаланин, эфедрин, адреналин и др.), а также получены синтетическим путем. Их общей особенностью является наличие бензольного хромофора. Ввиду важности такого рода соединений изучению оптически активных веществ с бензольным хромофором уделяется большое внимание. Возможности для подобного изучения появились в связи с развитием спектрополяриметрического метода исследования, позволяющего получать данные о характере кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области поглощения ароматического ядра. [c.504]

Оптически активные вещества подразделяются на два типа. [c.601]

Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с С = 5-связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для антиоксидантов фенольного типа. [c.129]

Как уже было упомянуто выше, получение таких производных фталевой кислоты (методика 4) и хиральных соединений типа оптически активных аминокислот позволяет прийти к соединениям, удобным с экспериментальной точки зрения. Эти вещества можно выделять с помощью кислотно-основной экстракции, используя реакции карбоксильной группы. Применение названного реагента позволяет отличить друг от друга первичные, вторичные и третичные амины и дает возможность приготовить характерные производные первичных и вторичных аминов. [c.264]

На основании общих закономерностей оптич. вращения, открытых Чугаевым, Куном и Фрейденбергом, был в дальнейшем сформулирован ряд правил нри-менительно к отдельным типам оптически активных веществ. Сущность связи между оптической активностью и химич. строением была установлена в результате успехов спектрополярометрии, когда вращение стало характеризоваться не просто числом, величина к-рого зависит от многих внешних факторов, а кривой дисперсии вращения, более тесно связанной со строением вещества. [c.447]

Путем отбора кристаллов Пастер в 1848 г. впервые получил оптически активное вещество из неактивного. Он заметил, что из водных растворов натриевоаммониевой соли виноградной кислоты выпадают два типа кристаллов, отличающихся друг от друга зеркальностью формы. Разделив оба вида кристаллов и приготовив из каждого вида водные растворы, Пастер обнаружил, что в отличие от исходной соли эти растворы оптически активны один вид кристаллов дал левовращающий, а другой правовращающий раствор. Это был первый в истории науки пример получения оптически активного вещества из неактивного. [c.90]

Довольно доступный асимметрический реагент кислотного характера — пироглутаминовая кислота XVI, которая легко получается при нагревании природной глутаминовой кислоты. Другие природные оптически активные кислоты — миндальная, яблочная, камфарная — гораздо менее доступны. В связи с недостатком природных асимметрических реагентов кислотного характера создано немало синтетических реагентов такого типа не только путем упомянутого выше модифицирования (+)-винной кислоты, но и на основе других оптически активных веществ. [c.99]

Следует, однако, вспомнить о рассмотренном в гл. 2 асимметрическом синтезе Карагуниса и Дрикоса (см. стр. 156), при котором в ходе бромирования радикала XXXVII с освещением циркулярно поляризованным светом было зафиксировано возникновение оптически активного вещества. Этот результат свидетельствует в пользу асимметрии и самого радикала. Правда, в настоящее время здесь считают более вероятной асимметрию не тетраэдрического, а спирального ( винтового ) типа (ср. стр. 527). [c.277]

Оптическая активность веществ, изменяющих вращение плоскости поляризации, зависит от двух факторов строения кристаллической рещетки вещества и строения молекулы вещества. В зависимости от этих факторов оптически активные вещества делят на два типа. Вещества, относящиеся к первому типу, проявляют оптическую активность только в кристаллическом состоянии, например кварц, хлорат натрия и др. Рентгенографическое исследование твердого кристаллического кварца показало, что это вещество встречается в двух модификациях — правовращающей и левовращающей. При переходе этих веществ в растворенное или расплавленное состояние оптическая активность исчезает. Ко второму типу относят вещества, проявляющие оптическую активность только в растворенном или газообразном состоянии. К ним относят глюкозу, винную кислоту, циклометил-гексан, морфин и другие органические вещества. [c.355]

Оптически активные вещества подразделяются на два типа. К первому типу относятся вещества, которые оптически активны лишь в кристаллической фазе (кварц, киноварь). Ко второму типу относятся вещества, которые оптически активны в любом агрегатном состоянии (например, сахара, камфора, винная кислота). У соединений первого типа оптическая активность является свойством кристалла как целого, но сами молекулы или ионы, составляющие кристалл, оптически неактивны. Кристаллы оптически активных веществ всегда существуют в двух формах — правой и левой при этом решетка правого кристалла зеркально-симметрична решетке левого кристалла, и никакими поворотами и перемещениями левый и правый кристаллы не могут бьпъ совмещены друг с другом. Оптическая активность правой и Аевой форм кристаллов имеет разные знаки и одинакова по абсолютной величине (при одинаковых внешних условиях). Правую и левую формы кристаллов называют оптическими антиподами. [c.7]

Нет необходимости рассматривать имеющиеся в продаже обычные поляриметры [115]. Существенным развитием экспериментальной техники является измерение оптического вращения с помощью фотоэлектрических приборов вместо визуальных наблюдений, что особенно полезно в случае интенсивно окрашенных растворов. Использование спектропо-ляриметров позволяет производить измерения кривых вращательной дисперсии, передающих оптическое вращение при разных длинах волн источника света. Источником света могут служить натриевые или ртутные лампы или угольные дуги белого света в сочетании с соответствующими интерференционными фильтрами и стеклянными окрашенными фильтрами. Этим методом можно измерять оптическое вращение в интервале 250—750 л и [210]. Джерасси и Клайн [82] рассмотрели три типа кривых вращательной дисперсии, возможных у оптически активных веществ, и предложили номенклатуру для их описания в научной литературе. Три типа это 1) простые кривые, без максимумов и минимумов на кривой дисперсии, 2) кривые с одним эффектом Коттона только с одним максимумом или минимумом (обычно вблизи полосы поглощения) и 3) кривые с несколькими эффектами Коттона с двумя или более пиками и канавками . Простейшее поведение соответствует соотношению [c.192]

В зависимости от этих факторов оптически активные вещества разделяют на два типа. К первому типу относятся твердые кристаллы, например кварц SiO.,, хлорат натрия Na lOg и др. Оптической активностью обладают некоторые кристаллические осацки, [c.134]

За последние годы накоплены многочисленные экспериментальные данные, убедительно доказывающие существование связи между структурами, содержащимися в нефтях и в современных органических материалах. Зю доказывается присутствием в нефти значительных количеств изо-парафиновых углеводородов, в структуру которых входят повторяющиеся изопренсЕые остатки, аналогичные структуре политерпенов, широко распространенных в растительном мире. Кроме того, наличие структур типа стерана, пг4 теновых кислот, производных фенантрена (но не антраценов), порфиринов и оптически активных веществ также доказывает существование связей между структурой нефти и живой материи. [c.12]

В димии диссимметрических (й, I) и полисимметрических соединений действует открытый еще Пастером принцип невозможности направленного получения форм с определенным типом асимметрического пространственного строения, без явного или скрытого участия асимметрических агентов. Ими могут быть реагенты, растворители, кристаллические затравки с асимметрическим строением. Широкое распространение получает разделение диссимметрических форм с помощью газо-жидкостной хроматографии, основанное на применении асимметрических разделяющих фаз. Этот же принцип распространяется на адсорбцию и катализ. В одних случаях пространственная асимметрия строения катализаторов может быть явной, макроскопической, проявляясь в левом и правом вращении поляризованного света. В других случаях она скрытая — микроскопическая. У катализаторов первого типа асимметричен кристалл в целом, вся его поверхность или поверхность одной из фаз у двух- или полифазных катализаторов. Такие системы встречаются как среди неорганических, так и среди органических твердых тел. Примером первых могут служить левовращающие или право-вращающие образцы кварца. В качестве примеров органических оптически активных веществ назовем природный шелк и искусственные органические полимеры, способные вращать плоскость поляризации света. [c.43]

В четырех других случаях, когда можно предполагать механизм типа 8к2 с первоначальным захватом воды, конфигурация тем не менее сохраняется. Дальнейшее заключение о том, что на молекулярном уровне не происходит перемещения по ребру , является обязательным только для акватации транс-комплексов (хлораммино- и хлорнитро-). Оно допустимо для акватации i ы -кoмплeк oв, где мы никоим образом не можем рассчитывать заметить все происходящие перемещения по ребру . Но было бы удивительно, если бы они произошли в сколько-нибудь существенном количестве, а это нисколько не отразилось бы в 1 ис-акватации, особенно потому, что все опыты проводились с оптически активными веществами. [c.129]

В химической литературе [4] нередко пользуются представлением о малоустойчивых карбониевых ионах для объяснения механизмов реакций без достаточных к тому оснований. Изящным способом доказательства возникновения карбониевого иона в ходе реакции является рацемизация оптически активного вещества вследствие изменения типа гибридизации валентности углерода (стр. 169) [40, 41]. [c.175]

Знание конфигурационных соотношений между различными типами оптически активных соединений является в fжным как с практической, так и с теоретической точек зрения. Оно необходимо во многих областях биохимии при изучении метаболизма и действия лекарственных веществ, при разработке теоретических вопросов биогенеза и др. Применение оптически активных реагентов часто значительно облегчает изучение механизма химических реакций. Установление конфигурационных соотношений совершенно необходимо для проверки математических трактовок в теориях происхождения оптической активности различных веществ. [c.162]

Для разделения на оптические изомеры комплексов катионного типа кроме винной кислоты и ее солей используют а-бромкамфар-я-сульфонат, камфар-я-сульфонат, а-камфарнитронат и др. Для разделения комплексов анионного типа используют такие оптически активные вещества, как стрихнин, бруцин, цинхони-дин, а-фенилэтиламин, морфин, хинидин и др. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология