Концентрационные элементы. i Цепи без переноса

Концентрационный элемент без переноса может быть получен также путем комбинирования двух химических элементов без переноса. При работе цепи [c.175]

Если две такие цепи, содержащие хлористый водород, при различных активностях а и а" соединить навстречу друг другу, сделав один электрод общим, то получим концентрационный элемент без переноса [c.175]

Механизм возникновения и действия концентрационных элементов (цепей) давно привлекает к себе внимание ввиду их большого прикладного и теоретического значения. Типичными являются два вида концентрационных элементов а) цепи с переносом ионов (с жидкой границей) и б) цепи без переноса (при отсутствии жидкой границы). [c.173]

В отличие от концентрационных цепей с переносом в концентрационных элементах без переноса концентрации веществ различаются не в растворах, а в электродах. [c.179]

Концентрационные элементы. Цепи без переноса. Когда цепь [c.273]

Термодинамические закономерности для химических и концентрационных элементов без переноса будут изложены в следующем параграфе, а затем мы рассмотрим различие между цепями с переносом и без переноса, т. е. роль диффузионных потенциалов. Некоторые особые группы электрохимических элементов, описываемые в дальнейшем, входят в изложенную классификацию. Отдельное их рассмотрение определяется лишь некоторым своеобразием фазового состояния или валентных переходов. Таковы, например, газовые цепи, где вещества электродов, вступающие, в электродные реакции, находятся в газообразном состоянии и где существенную роль играет давление. Так называемые окислительновосстановительные элементы (и электроды) являются химическими элементами. Основная классификация электрохимических элементов учитывает только два признака, о которых было сказано в начале этого параграфа. [c.529]

В этом случае э. д. с. концентрационного элемента с переносом i (типа а) была бы равна величине Е из уравнения (XXI, 2), но без 1 множителя 2, имеющегося в уравнении (XXI, 2), так как в процес- се, описываемом уравнением (XXI, 8а), на F кулонов электриче- тва переносится по 0,5 г-экв ионов каждого сорта, а всего 1 г-экв. Сравнивая еще раз выражения (XX, 2) и (XXI, 8), видим, что, хотя в цепи без переноса (б) наличие ртутно-каломельного электрода не отражается на характере суммарного химического процесса всей цепи, величина э.д.с. этой цепи по уравнению (XXI, 2) вдвое больше, чем та, которая имелась бы в цепи без ртутно-каломельного электрода, т. е. в цепи с переносом (а) [уравнение (XXI,8а)], если бы в частном случае диффузионный потенциал отсутствовал (при t- = 0,5). Дело в том, что в цепи типа (б) [c.534]

Для определения чисел переноса Н" " ионов в НС1 можно воспользоваться в качестве электродов в концентрационном элементе каломельными или хлорсеребряными электродами. В цепи без переноса в качестве электрода, обратимого по отношению к катиону, можно взять водородный электрод. Концентрационные элементы с переносом и без переноса, в которых крайние электроды каломельные, могут быть записаны следующим образом [c.49]

Концентрационными цепями (или элементами) с переносом называются элементы с одинаковыми электродами и двумя одинаковыми по природе, но разными по концентрации растворами электролитов, причем между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения. Обычно на границе между растворами помещают пористую диафрагму, чтобы замедлить перемешивание растворов. [c.284]

При работе указанных концентрационных элементов оба электрода не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества калия или серебра переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электроде количество КС1 или НС1 растет, а в правом уменьщается. Таким образом, электродвижущая сила в концентрационных цепях второго рода возникает только за счет переноса электролита из концентрированного раствора в разбавленный и определяется уравнением вида [c.434]

Другим родом элементов без переноса являются концентрационные цепи без переноса. В отличие от концентрационных цепей с переносом, в этих цепях концентрации веществ различаются не в растворах, а в электродах. Примером может служить цепь, составленная из двух амальгамных электродов, имеющих различную концентрацию растворенного в ртути металла. Электродвижущая сила этого элемента обязана работе выравнивания концентрации в амальгамах. Нанример, в цепи [c.380]

В концентрационном элементе (ХУ1.6) ионы 2п2+ и диффундируют из более крепкого раствора в более слабый, т. е. справа налево. Но подвижность 8642 больше, чем ионов цинка. Следовательно, они уйдут вперед и на границе появится разность потенциалов, которая замедляет движение ЗО и ускоряет, 20 + (т. е. в дальнейшем ионы будут двигаться с одинаковой средней скоростью). При работе элемента электроны во внешней цепи должны переноситься слева направо. Следовательно, внутри элемента отрицательные заряды (ионы 504 ) должны переходить справа налево, т. е. из более концентрированного в менее концентрированный раствор. Ионы цинка будут передвигаться в обратном направлении, т. е. из менее в более концентрированный раствор. [c.376]

Концентрационным элементом называется элемент, в котором работа электрического тока получается при замыкании внешней цепи в процессе переноса вешества при самопроизвольном выравнивании концентрации между двумя электролитами — растворами одного и того же вещества. [c.260]

В результате работы-концентрационного элемента в конечном счете не совершается никаких химических реакций. Действительно, в приведенном выше примере серебро окисляется на левом электроде и в равном количестве восстанавливается на правом, так что общее количество металлического серебра остается неизменным. В разобранном примере цепи без переноса водород восстанавливается на одном электроде и окисляется в равном количестве на другом. Общее количество его тоже остается неизменным. Поэтому суммарный тепловой эффект химических процессов, протекающих в концентрационном элементе, равен нулю (Р = 0). Если растворы электролитов имеют не слишком высокую концентрацию, то изменение ее тоже не сопровождается заметным тепловым эффектом. В таком случае, согласно уравнению Гиббса — Гельмгольца [c.311]

В результате работы концентрационного элемента в конечном счете не совершается никаких химических реакций. Действительно, в приведенном выше примере серебро окисляется на левом электроде и в равном количестве восстанавливается на правом, так что общее количество металлического серебра остается неизменным. В разобранном примере цепи без переноса водород восстанавливается на одном электроде и окисляется в равном количестве на [c.284]

Полученная формула отличается от уравнения (4.33), выведенного для простой концентрационной цепи, тем, что является совершенно точной, поскольку цепь (4.39) не включает диффузионного потенциала. Между тем работа концентрационного элемента без жидкостных соединений, как и обычного концентрационного элемента типа (4.32), в своей основе имеет не химическую реакцию, а перенос растворенного вещества из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Действительно, как показывает разбор электрохимических реакций на четырех электродах двойной цепи, в первом элементе на каждый фарадей протекшего электричества образуется один моль НС1 в более разбавленном растворе, а во втором, соответственно, исчезает такое же количество НС в более концентрированном растворе. Эти реакции таковы [c.85]

Э, д. с. таких элементов рассчитывается по тому же уравнению. В случае обратимости по катиону более положителен потенциал того электрода, который погружен в раствор с большей активностью. При обратимости по аниону электрод, погруженный в раствор с большей активностью, будет более отрицателен., " ],Концентрационная цепь без переноса получается при соединении двух химических элементов без переноса один навстречу другому, например [c.363]

Бактерии активно участвуют в формировании химического состава воды и донных осадков. Как редуценты, они обеспечивают низшее звено трофической цепи биогенными элементами и СО2, выполняют транспортную и концентрационную роль в переносе элементов и веществ по трофическим цепям. Бактерии участвуют и в формировании донного ила и осадочных пород, трансформации и депонировании вещества осадков, в самоочищении водоемов, поддержании их небходимого санитарно-гигиенического и санитарно-экологического состояния. В системах биологической очистки сточных вод бактерии широко используют в составе активного ила. [c.109]

Концентрационную цепь без переноса вещества можно получить из двух химических элементов, например [c.290]

Концентрационные цепи. Концентрационными цепями называются цепи, в которых оба электрода одинаковы по своей природе, но различаются активностью одного или нескольких участников электродной реакции. При этом электрическая энергия получается за счет выравнивания концентраций веществ в элементе. Концентрационные цепи (элементы) могут быть без переноса и с переносом. [c.282]

Концентрационными цепями без переноса называются элементы [c.282]

Примером концентрационной цепи с переносом может служить элемент [c.284]

Можно тэт. же титровать "до нуля", предварительно налагая На гальванический элемент извне НгГ пряжение, равное э.д.с. , но обратно направленное. Кроме того, можно применить двойной алемент -- концентрационную цепь без переноса [c.148]

Соединив два подобных элемента, получаем концентрационную цепь без переноса [c.145]

Цепь может быть концентрационной. Работа элементов с такой цепью осуществляется за счет выравнивания концентраций электролита. Эти цепи могут быть как с переносом, так и без переноса. Например,элемент [c.259]

Fe +/Fe + она равна 0,7 В, равновесие практически полностью сдвинуто влево. Разумеется, между двумя одинаковыми электродами нет разности потенциалов. При освещении возникает возбужденное состояние (R +), и теперь перенос электрона к Ре + может вывести обе системы из равновесия. Однако существует обратная реакция, которая в конечном счете приводит к установлению стационарного состояния на свету. Хотя потенциалы на каждом из электродов могут номинально изменяться, нельзя различить разности потенциалов, если освещение постоянно. В то же время, если падающий свет поглощается ближе к одному электроду, чем к другому, можно наблюдать фотоиндуцированное напряжение, так как возникает нечто вроде концентрационного элемента. Возникновение и знак фотоиндуцированного напряжения зависят от того, у какой из двух окислительно-восстановительных пар быстрее проходит обратная реакция на электродах, т. е. от электродной кинетики. У таких приборов эффективности преобразования энергии малы (<1%) преимущественно из-за неудовлетворительной кинетики переноса электронов. Высокоэнергетические окислительновосстановительные продукты, возникающие при освещении, стремятся вернуться в исходное состояние с помощью обратного электронного переноса, а не желаемого переноса электронов через нагрузку во внешней цепи. [c.273]

Концентрационные цепи без переноса могут быть использованы для определения чисел переноса ионов и диффузионных потенциалов. Они незаменимы во всех случаях, когда в потенциометрических измерениях необходимо устранить ошибки, вносимые в измерение э. д. с. диффузионным потенциалом. Большое применение такие элементы нашли также и в технике. Главная область использования элементов без переноса ионов — производство химических источников электрической энергии. Для этой цели преимущественно используют щелочные и свинцовые аккумуляторы, а также цинкдвуокисномар-ганцевые и свинцовые, окисномедные, цинкугольные, магнийсеребряные и другие гальванические элементы, которые работают с одним раствором электролита, т. е. при отсутствии диффузионных потенциалов. [c.189]

КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЦЕПИ (концентрационные элементы) — один из видов гальванич. элементов различают два типа с переносом ионов и без переноса ионов. В К. ц. первого типа оба электрода изготовлены из одного и того же металла и погружены в раствор соли данного металла, но с разными концентрациями ионов. Нанр., один серебряный электрод помещен в раствор AgNOз концентрации т , а второй, тоже серебряный электрод, — в раствор концентрации т . Условно К. ц. изображается следующим образом [c.353]

Концентрационным элементом называется элемент,. в котором работа электрического тока получается при замыкании внешней цепи в процессе переноса вещества при самопроизвольном выравнивании KQH цент рации между двумя электролитами—растворами одного и того же вещества или двум ям е-таллическими растворами — электродами, или в процессе выравнивания давленийдвух газовых электродов. В концентрационном элементе суммарный химический процесс отсутствует для непосредственного необратимого выравнивания концентраций путем диффузии созданы затруднения конструкцией прибора, одновременно созданы условия для обратимого выравнивания, при котором максимальная полезная работа (AG) проявляется в форме работы электрического тока. [c.530]

Число добавок обозначено через п, а электродвижущая сила цепи — через Е. Объем раствора равен 0,33859 л. Во время тит-ровкния, объем несколько увеличивается, но приведенная в таблице величина Е исправлена с учетом этого изменения. На основании данных по электродвижущим силам концентрационных элементов и независимо от полученных данных по числам переноса найдено отношение коэффициентов активности КС1 в водных растворах различных концентраций при 25° С [137]. Такие же определения производились ля растворов AgNOa [149]. Округленные значения коэффициентов [c.228]