Прочие катодные реакции

ПРОЧИЕ катодные РЕАКЦИИ 1. Присоединение водорода к ненасыщенным соединениям [c.94]

Гл. V. Прочие катодные реакции [c.96]

Из (Х.12.8) и (.Х.12.9) следует, что скорость электродной реакции при всех прочих равных условиях (равном перенапряжении, равном коэффициенте переноса, равной температуре) тем больше, чем больше ток обмена о. Суммарная скорость катодной реакции равна — i . В момент равновесия [c.349]

Это весьма важное наблюдение, так как оно подсказывает два пути предотвращения коррозии можно замедлить либо реакцию окисления, либо реакцию восстановления. При прочих равных условиях э( фект будет одинаковым. Например,ингибиторы,как это показано в разд. 3.4, могут замедлять либо анодную, либо катодную реакции или в некоторых случаях и ту и другую. Обеспечение баланса.между этими двумя реакциями также важно при любом анализе проблемы коррозии. Коррозия металла связана с существованием легко восстанавливаемых частиц, и их удаление может существенно снизить агрессивность среды. Например, медные сплавы обычно не выделяют водорода и обладают существенной стойкостью к кислотам, содержащим в качестве окислителя только ионы водорода. [c.81]

На фиг. 39 анодная и катодная реакции поляризованы почти до одинакового потенциала, так что соответствующие линии изображены пересекающимися. Если между анодным и катодным участками имеется переход с большим сопротивлением, то обе реакции примут потенциалы, которые будут отличаться на Ш, где I — скорость коррозии, а / — сопротивление между участками. Эта ситуация представлена на фиг. 40. Величина потенциала коррозии, измеренная в этих условиях, будет заключена между значениями Л и С и, помимо прочего, будет зависеть от положения зонда. [c.87]

Температура электролита и плотность тока оказывают большое влияние на выход по току и свойства катодных осадков хрома. Выход металла по току при повышении температуры уменьшается, а при увеличении плотности тока возрастает (рис. 3.31). Предполагают, что первое связано с удалением с поверхности катода продуктов восстановления хромат-ионов и растворением пленки, второе объясняется тем, что повышение плотности тока способствует накоплению продуктов реакции Сг + —>Сг + и уплотнению пленки, а это затрудняет протекание более легко идущих реакций (а) и (б) и способствует увеличению скорости осаждения металлического хрома. Для каждой температуры при прочих равных условиях существует определенный минимум плотности тока, ниже которого хром не осаждается на катоде. [c.317]

В течение обоих полупериодов будет происходить только восстановление. В случае обратимой электродной реакции кривая переходит через нулевую линию гальванометра и образует катодную волну, высота которой (как и в предыдущих случаях) составляет половину высоты обычной полярографической волны при прочих равных условиях (см. рис. 231, кривая I). В случае полностью необратимой электродной реакции анодный ток не возникает (см. кривую 2 на рис. 231). [c.454]

Величина перенапряжения, как следует из рис. 1, при постоянной плотности тока растет с уменьшением значения к (ср. между собой значения т]5, 4, Т1з и т 2), а при заданном значении растет с повышением плотности тока. Следовательно, с ростом плотности тока обратимость электрохимической реакции падает. При прочих равных условиях величина перенапряжения растет с уменьшением коэффициента переноса. Кривые на рис. 1 построены для а = 0,6 (и следовательно, 1—а = 0,4), т. е. для большего коэффициента переноса у катодного процесса, поэтому при одинако зой плотности тока (при одной и той же величине й.,) величина анодного перенапряжения больше, чем катодного. В том случае, когда а = 0,5 (т. е. при равных значениях коэффициентов переноса анодной и катодной электрохимических реакций), анодная и катодная ветви одинаковы по форме, т. е. поляризационная кривая имеет центр симметрии с координатами / = 0, Е = 0. [c.8]

В основе теории параллельных реакций лежит принцип независимого их протекания, согласно которому каждая нз параллельных реакций протекает независимо от всех других электродных реакций, идущих на том же электроде. Из этого принципа следует, что при заданном потенциале и прочих равных условиях скорость какой-нибудь реакции, протекающей одновременно с другими, равна скорости этой же реакцип в отсутствие параллельных реакций. Для количественного рассмотрения вопроса введем допущение о том, что электрод под током имеет во всех точках один п тот же потенциал и, следовательно, ток распределяется по всей поверхности равномерно. Поскольку направленное протекание процесса возможно только тогда, когда потенциал под током лежит отрицательнее равновесного потенциала электродной реакции для катодного процесса п положительнее — для анодного процесса, то в случае параллельных реакций это же условие должно соблюдаться для всех реакций. [c.383]

Логика реакции (28), подтвержденная многочисленными лабораторными экспериментами, показывает, что в этом процессе концентрация кислорода, подводимого из объема раствора и вступающего в реакцию восстановления на поверхности металла, становится меньше, чем в объеме раствора. При этом концентрация продуктов восстановления, образующихся на поверхности металла и отводимых от нее, становится больше, чем в объеме раствора, что и обусловливает, при прочих равных условиях, ограниченность (конечность) скорости процесса восстановления. Следовательно в катодном процессе восстановления, также как и в анодном процессе окисления, происходит обмен вещества в прямом и обратном направлениях. [c.27]

Электрохимическая коррозия — процесс ухудшения функциональных свойств металла, сопровождающийся, как правило, электрохимическим износом, т. е. потерей массы металла в результате протекания электрохимической реакции анодной ионизации атомов металла, их сольватации молекулами воды или взаимодействия с ПАВ и последующего отвода связанных ионов в глубь среды кислородной, водородной и прочей катодной поляризации. Для развития электрохимической коррозии необходима полярная среда — электролит. Применительно к задачам химмотологии защитить металлоизделия от электрохимической жоррозии можно [c.30]

При наличии электрического поля на границе мегалл — покрытие развиваются электрохимические реакции, продукты которых могут способствовать разрушению покрытий. Ясно, что чем меньше сопротивление покрытия, тем выше при прочих равных условиях скорость электрохимических процессов и тем сильнее их влияние на устойчивость покрытий. Прохождение через покрытие катодного тока (например, при электрохимической защите) нередко сопровождается отслоением защитной пленки, что объясняется более усиленной мшрацией воды через покрытие выделением газообразного водорода, вызывающим отрыв покрытия защелачиванием среды в пограничном слое, которое способствует омылению некоторых компонентов покрытия. [c.44]

Потенциал поляризованного электрода, когда начинается пе-тферывное разряжение ионов, называют потенциалом разряжения (выделения, растворения) катода или анода соответственно. По-тенццал разложения, перенапряжение и потенциал разряжения зависят от концентрации раствора, его pH, материала, формы, размеров и характера поверхности электродов, температуры, плотности тока и других факторов. С увеличением площади катода (анода) прн прочих равных условиях уменьщаются плотность тока и перенапряжение. Перенапряжение вызывает увеличение расхода электроэнергии при электролизе и нагревание электролитической ванны. Перенапряжение имеет максимальное значение, когда продукты электролиза — газообразные вещества, например при электролизе воды с использованием 30%-ного раствора КОН шод действием тока протекает реакция Н2(ж) = Нг(г)+7202(г). которая является сум- мой катодной и анодной реакций 2Н20(ж)+2е = Н2(г) + 20Н- и 20Н- = Н20(ж) +7202(г)+2е. В биполярной ванне с железными катодом и анодом при 0° С и давлении газов 760 мм рт. ст. и плотности тока 1000 А/м2 электролиз идет при напряжении 2,31 В. В этих условиях °г.э= 1,233 В Т1к = 0,2 В т]а = 0,22 В падение напряжения. в электролите, диафрагме и проводниках первого рода 0,65 В. Следовательно, к. п. д. напряжения около 53%. Если принять, что на выделение 1 г-экв водорода, занимающего в газообразном состоянии при давлении 760 мм рт. ст. и 0°С 11,2 л, требуется 96 487 КлХ 202 [c.202]

Прочие соединения, содержащие активированную кратную связь. Имеются сообщения о катодной димеризации олефинов, в молекулах которых имеются фосфорсодержащие функциональные труппы, — фосфонатов, фосфонитов и окисей фосфинов [101]. В общем виде реакция, например, в случае окиси фосфина может быть выражена уравнением [c.219]

Скорости катодной ( 2) и анодной ( 3) реакций при прочих постоянных условиях существенно зависят от концентрации перекиси водорода в растворе, возрастая с увеличением последней (рис. 13). Характер изменения 2 и 3 от концентрации Н2О2 виден на рис. 14 (б и е). Линейный характер этих зависимостей с тангенсом угла наклона прямых, равным единице, указывает на [c.243]

Прочие соединения. Хорнер и сотр. [129—131] описали получение оптически активных фосфинов и арсинов при катодном расщеплении четвертичных солей фосфония и арсония. Эта реакция, как и обратная ей реакция квартернизации, протекает с сохранением конфигурации. Шаповал, Скобец и Маркова [132, 133] описали получение стереорегулярного полимера изоцианата при его восстановлении на никелевом катоде в диметилформамиде. Образование стереорегулярного продукта свидетельствует, по-видимому, об ориентирующем влиянии электрода на молекулы мономера в процессе полимеризации. [c.144]

Смешанные ингибиторы ири прочих равных условиях обладают более высоким К но сравнению с катодными и анодными, но изменение Екор не связано простой зависимостью с К, а характеризует лишь преимущественный эффект добавки. Так, на рис. 23 увеличение Ккор. в растворе с ингибитором является следствием большого торможения анодной реакции. Чем меньше изменение Екор при прочих равных условиях, тем больше К т.к. элекрохимический фактор всегда способствует снижению К. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология