Анодное галоидирование

Написанная выше реакция включает также анодное галоидирование, которое будет подробнее рассмотрено ниже. [c.133]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Предполагали, что при изучении анодного галоидирования ароматических соединений гораздо легче отличить электрохимический процесс галоидирования от чисто химического. Однако оказалось, что и здесь невозможно получить ясную картину и составить определенное мнение о происходящем процессе. Когда дело касается суспензии органического соединения, в котором должно производиться замещение, то вероятность истинного электрохимического процесса очень мала. При анодном хлорировании бензола, впервые осуществленном на суспензии его в концентрированной соляной кислоте, было получено небольшое количество маслянистого продукта хлорирования, наряду с оставшимся неизменным исходным бензолом [16]. В этом же исследовании найдено, что добавление иода не улучшает результатов эксперимента. Однако последующими исследованиями [17] было установлено, что при электролизе суспензии бензола в водном растворе соляной кислоты, особенно в присутствии иода как переносчика , получается хлорбензол, причем выход его достигает 75%. Группе индийских исследователей [18] удалось получить хлорбензол даже с 89%-ным выходом на пористых угольных анодах в среде, состоящей из бензола и смеси соляной и монохлоруксусной кислот, при плотности тока 4,3 а/дм , температуре 38° и в присут- [c.156]

Предполагается, что механизм анодного фторирования очень сходен с механизмом других типов анодного галоидирования [57]. Однако прежде чем сделать окончательное заключение о практическом значении анодного фторирования органических соединений, следует более полно исследовать этот процесс. [c.168]

Анодное галоидирование. Этот процесс заключается в том, что электролизу подвергаются органические вещества (в неводных растворах), которые необходимо галоидировать. В состав электролита входят галогениды. Подбирают условия, при которых на аноде выделяется галоид. Последний вступает с органическим соединением в обычную реакцию галоидирования. [c.111]

В гл. III, посвященной электролитическим реакциям, изложены некоторые общие вопросы, имеющие важное значение при практическом осуществлении этих реакций (перенапряжение, поляризация, деполяризация и т. д.), описана применяемая аппаратура (типы электродов, конструкции электролизёров и т. д.) и рассмотрены способы проведения наиболее типичных электролитических реакций, протекающих в катодном и анодном пространствах электролитической ванны. Большую ценность для читателя представит содержащаяся в этой главе весьма полная сводная таблица, в которой суммированы и систематизированы результаты более чем 500 работ, посвященных исследованию продуктов реакций электролитического окисления, восстановления, сочетания, галоидирования и цианирования для большого числа органических соединений. [c.6]

Анодное окисление и галоидирование органических веществ изучено меньше процессов электровосстановления трудности состоят в том, что органические вещества легко окисляются на аноде до конечных продуктов — СО2 и HgO — и получение промежуточных продуктов окисления требует особых условий. [c.142]

Поэтому, прежде чем приступить к анодному галоидированию, следует серьезно п дуглзть над созданием необходимых условий для его практического осуществления. [c.153]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

При анодном хлорировании индиго (стр. 159) потенциалы окисления и хлорирования настолько близки, что образование 5,5 -ди-хлориндиго почти невозможно. Имеется также сообщение, что удовлетворительный выход диброминдиго получается в неводной среде, состоящей из двубромистоводородной соли пиридина в нитробензоле [40]. Так как диброминдиго может быть получено и чисто химическим способом, то бромирование не следует рассматривать как первичную электрохимическую реакцию. В действительности единственным первичным электрохимическим процессом в этом случае следует считать не галоидирование, а окисление. [c.162]

Кроме электрофторирования, известны другие примеры электрохимических процессов, протекающих на анодной поверхности реакция Кольбе, реакции окисления, галоидирования и роданирования. [c.364]

В металлургии цветных металлов электролиз водных растворов представляет собой важнейшую операцию в производстве меди, никеля, цинка и др. Такнсе из водных растворов производят гальванические покрытия поверхности черных металлов никелем, хромом, медью, цинком, золотом и другими металлами, которые защищают изделия от коррозии и придают им красивый вид. Электролиз расплавов — один из основных процессов в производстве алюминия, магния, кальция, натрид, и ряда других металлов, которые нельзя осадить на катоде из водных растворов из-за их высокого электроотрицательного потенциала. В последнее время электролиз начали применять для анодного окисления спиртов до альдегидов и кислот, а также галоидирования органических веществ. Используют также катодное восстановление органических производных. [c.202]