Теория реакций уплотнения

Теория реакций уплотнения [c.472]

В случае коксования смеси компонентов кривые образования кокса и летучих напоминают аналогичные кривые для карбоидов и летучих, полученных при коксовании одного группового компонента с промежуточными качествами (смол). Такое сходство можно объяснить с позиций радикально-цепной теории, если асфальтены рассматривать как ингибитор цепной реакции распада, а масла как разбавитель, замедляющий цепную реакцию уплотнения. В результате одновременного ускоряющего и тормозящего действия двух групповых компонентов равновесная концентрация радикалов, ведущих реакцию, и длина цепи приобретают значения, характерные для какого-то третьего группового компонента с промежуточными качествами (смол). [c.221]

Теория о параллельно-последовательных реакциях уплотнения последовательного образования смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов [c.62]

Успехи гидрогенизации в различных областях химии и технологии, и в частности в области технологии нефти, и ранее давали повод к привлечению этой реакции для объяснения массового образования в природе углеводородов предельного характера. Так, еш е Сабатье и Сандеран, с именами которых связано самое начало последнего, блестяш его периода в истории гидрогенизации, выдвинули следующие представления по вопросу о происхождении нефти в глубинах земли, наряду с такими металлами, как железо, никель, кобальт и т. п., в некотором количестве находятся также щелочные и щелочноземельные металлы и притом частью в свободном состоянии, частью в виде карбидов. Реагируя с водой, проникающей к ним с поверхности земли или из водных бассейнов, первые из них дают водород, карбиды же — ацетилен. Эти газообразные вещества под влиянием каталитического воздействия железа, никеля и других металлов вступают во взаимодействие друг с другом и в результате реакций уплотнения и гидрогенизации дают смесь более высокомолекулярных углеводородов уже предельного характера — нефть. Очевидно, что представления эти, являясь одним из видоизменений теории минерального происхождения нефти, вызывают те же возражения, которые были рассмотрены выше в связи с теорией Менделеева. Очевидно также, что они значительно уступают последней в отношении вероятности исходного минерального материала при образовании нефти (щелочные и щелочноземельные металлы и их карбиды вместо углеродистого железа), но зато успешно разрешают важный вопрос о предельном характере углеводородов нефти . [c.305]

Экспериментальные исследования Бутлерова, в противоположность работам Бертло, тесно связаны с теорией. Для Бутлерова последняя была не только средством объяснения фактов, но и орудием синтеза новых соединений, возможность существования которых часто предсказывалась теорией. Для разработки теории химического строения Бутлеров использовал исключительно обширный фактический материал и эмпирические результаты, полученные другими химиками, в том числе Бертло. У Бутлерова имеются ссылки на работы Бертло, откуда он почерпнул, в частности, и некоторые сведения об уплотнении этиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как серная кислота и фтористый бор. Если Бертло всего лишь отметил полимеризующее действие этих агентов, то Бутлеров подробно изучил процессы полимеризации ряда углеводородов, для своего времени отчетливо показал их механизм, вскрыл.закономерности процессов и впервые доказал образование и распад промежуточных соединений, указывающих на роль катализаторов в этих реакциях. [c.59]

Изучение адсорбции. Самые ранние теории, касающиеся адсорбции газов твердыми веществами, постулировали существование на их поверхности полимолекулярных пленок сильно сжатых газов Ускорение некоторых газовых реакций в присутствии твердых тел считалось результатом сильного уплотнения и сближения между мо- [c.121]

За немногими исключениями сырье, идун(ее иа крекинг, включает углеводороды всех рядов, а именно алканы, ароматические, непредельные и цикланы. Очевидно, присутствие представителей разных рядов должно как-то сказаться па характере реакций уплотнения. Попытку учесть это взаимное влияние сделал М. С. Немцов, предложивший схему, в основу которой по.иожена конденсация ароматических углеводородов с непредельными. Эта схема хорошо согласуется и с теорией и с опытом. Кроме того, Э1а схема объясняет такие парадоксальные факты, как увеличение коксообразования нри разбавлении тяжелых дестиллатов бо.лее легкими. [c.27]

Зависимость привеса катализатора от темпертуры (при =0,79 ата и г= 120 мин) показана на рис. 4, из которого видно, что с ростом температуры до 375 С объемное заполнение катализатора уменышается. Это хорошо согласуется с теорией объемного заполнения Дубинина (ЧЗ) и капиллярной конденсации по Кельвину-Томсону (14). Дальнейшее повышение иривеса катализатора с ростом температуры объясняется усилением реакций уплотнения, закоксовывающими активные центры. Таким образом, кривую 1 можно представить как сумму двух кривых объемного заполнения, уменьшающегося с ростом температуры, и, соответственно, коксования, возрастающего с повышением температуры. Минимальная точка на кривой привеса катализатора оо- [c.25]

Теорию цепных реакций для ароматических углеводородов разработал Тиличеев Так как энергия связи Сар — Сар = = 97 ккал, а связи Сар — Н = 101,7 ккал, то первичной реакцией при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей будет разрыв кольца с образованием радикалов СН = п —СН = = СН —. Последние реагируют с ароматическими ух леводородами по схеме R -f НАр RH + Ар — (где Ар — фенил, нафтил и т. д.). Дальше Ар -f НАр АрАр + Н —. Заметим, что при крекинге алканов идет реакция R + НАлк RH -f Алк и не идет (велика энергия активации) реакция R + НАлк НАлк -f 4- Н —. Таким образом, цепной механизм распада ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фепантрен и др.) приводит к образованию продуктов конденсации кроме газов, образуются лишь вышекипящие продукты уплотнения. При крекинге углеводородов типа дифенил, динафтил и др., кроме продуктов конденсации, образуются значительные количества простейшего, пижекипящего ароматического углеводорода. [c.20]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

Праведников и Медведев [26] предложили теорию со-полимеризации. При полимеризации, вследствие флуктуаций концентраций полимерных молекул и свободных радикалов, возможно образование сшитых участков с повышенной концентрацией молекул полимера. Такого рода местные уплотнения ведут себя как своеобразные осмотические ячейки молекулы мономера свободно диффундируют в глуб1 . уплотнения, полимерные же молекулы, сшитые в трехмерную сетку, не могут выйти из области уплотнения. В результате этого полимерная сетка в таком уплотненном участке находится в напряженном состоянии. Скорость полимеризации внутри уплотнения, вследствие пониженной скорости реакции обрыва цепи, больше, чем в остальной части реакционной системы. Вновь образующиеся полимерные молекулы в результате реакции передачи через по- [c.182]

Отрицание физических теорий было вызвано не только открытиями избирательного катализа и распространением в этой связи химических теорий на гетерогенные реакции оно произошло также и вследствие успехов физической химии. Оставшееся от физических теорий толыко одно старое воззрение об активирующем влиянии сгущения (уплотнения, оближения) реагентов в порах катализатора было отвергнуто в начале 20-х годов в результате кинетических исследований Поляни [1]. Этот ученый показал, что ускорения реакций за счет действия катализаторов W и за счет уплотнения при адсорбции W2 отличаются на несколько порядков W Wz. [c.138]

МИ отложениями до тех пор, пока скорость опускания почвь не уменьшалась и не образовывались новые болота. По-видимому, вследствие периодической смены образования болот и затоплений в угольных бассейнах встречается большое число пластов угля, зачастую разделенных мощными пластами породы. Геологи определяют общую продолжительность образования угля в каменноугольный период примерно в 70 млн. лет. В дальнейшем угольные пласты подвергались сдвигам и изгибам. Под давлением горных пород и под де11ствием высокой температуры наряду с гумификацией протекает второй важный процесс углеобразования— уплотнение, определяющее глубину превращения угля. В процессе углеобразования решающее значение имеет температура. При 300—325° происходит метаморфизация угля, и эта температура, по-видимому, определяет границу между процессами образования каменного и бурого угля. Существуют, однако, теории, которые ставят под сомнение решающее действие давления и температуры. Поскольку реакция углеобразования эндотермична, такие теории предполагают, что источником энергии, необходимой для удаления кислорода и образования угля, является сам жизненный процесс в анаэробной среде. В отдельных случаях геологи установили, что процесс образования угля протекает весьма быстро, и потому считается вероятным, что промежуток времени между образованием торфяного болота, его затоплением и последующим перекрытием массами песка и горных пород может оказаться достаточным для превращения торфоподобного вещества в уголь. [c.21]

В 1873 г., когда теоретические взгляды А. М. Бутлерова оформились в стройную теорию, он приступил к систематическому изучению полимеризацин. В 1877 г. А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных наев кроме углеродных, представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно-слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от птзших гомологичных рядов к высшим прн помощи чистой реакции.. . [c.169]