Скорость поглощения кислорода и накопления продуктов реакции

Скорость поглощения кислорода и накопления, продуктов реакции [c.86]

Подробному количественному исследованию кинетики накопления гидроперекисей и других кислородсодержащих продуктов окисления полипропилена посвящена работа [20], в которой было показано, что в начальной стадии реакции количество образующихся гидроперекисей практически точно соответствует количеству кислорода, поглощенного полимером. При этом, как видно из работы, кинетическая кривая изменения скорости совпадает с кривой накопления гидроперекисей. Скорости образования кислородсодержащих летучих продуктов реакции (таких, как вода, альдегиды, ацетон, спирты и др.) в процессе окисления совпадают и описываются параллельными кинетическими кривыми. В работе [20] была произведена трансформация кривых скоростей образования продуктов реакции, в результате которой экспериментальные данные для различных продуктов легли на одну кривую. Аналогичным образом, как показано на рис. 12, совмещаются скорости образования тех же продуктов реакции при термическом разложении гидроперекиси полипропилена. Это является четким доказательством того, что основные летучие кислородсодержащие продукты образуются из гидроперекисей. [c.98]

Следует указать, что при значительном увеличении скорости подачи воздуха соотношение продуктов реакции остается неизменным, но резко возрастает количество уносимых воздухом веществ. В присутствии растворенного марганцевого катализатора основная масса поглощенного кислорода (до 85%) расходуется на образование кислот, накопление которых идет примерно со скоростью 2,2—2,3 % в час. Количество кислорода, поглощенного при окислении 1 т смеси парафина и неомыляемых возвратных соединений составляет в среднем 170 кг. [c.181]

Современный этап развития исследований в области окисления углеводородов отличается более углубленным изучением химии этих процессов. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь суммарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов—сложный процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их взаимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реакции. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изучать кинетические закономерности накопления соединений, содержащих в своей молекуле определенные функциональные группы (перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а также кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [c.35]

В общем случае скорость окисления можно измерять по расходованию окисляемого вещества, накоплению продуктов окисления или по поглощению кислорода. Метод измерения скорости реакции по поглощению кислорода получил наиболее широкое распространение при исследовании элементарного механизма окисления на неглубоких стадиях процесса. Этот метод позволяет [c.45]

Определенные трудности есть и в насыщении раствора газом с заданным парциальным давлением кислорода. Для вычисления количества растворенного кислорода нужно контролировать полноту насыщения продуваемого газа парами растворителя и растворенного вещества, а также учитывать идущее одновременно потребление кислорода в реакции окисления. Все эти факторы никакой роли не играют при измерении скорости реакции по расходованию исходных веществ, накоплению продуктов или поглощению кислорода. [c.112]

При окислении дрогобычского очищенного парафина в крупном масштабе при 125—105 °С без катализатора поглощение кислорода начинается раньше, чем образование первых кислых продуктов, и достигает максимума, соответствующего наибольшей скорости образования кислот (рис. 10, кривая /). При окислении смеси исходного и возвратного парафинов (1 2) поглощение кислорода сразу начинается достаточно интенсивно, достигая максимума через 3—4 ч после начала реакции, опять-таки, когда накопление кислых продуктов происходит с наибольшей скоростью (кривая Ч). Но количество поглощенного кислорода не превышает 20% от содержащегося в воздухе, подаваемом на окисление. При окислении этой же смеси после предварительного добавления 0,2% перманганата калия поглощение кислорода начинается очень интен- [c.42]

В работе исследовалась кинетика сополимеризации винилхлорида с кислородом по поглощению кислорода, а в работе — по накоплению перекисей. Оказалось, что реакция имеет нулевой порядок относительно концентрации кислорода, т. е. при постоянной концентрации инициатора и при постоянной температуре содержание кислорода в исходной смеси не влияет на скорость уменьшения концентрации кислорода. Скорость сополимеризации пропорциональна кор-Рис. 1.3. Полярограмма НЮ квадратному из концентрации инициа-продукта окисления винил- тора. Температурная зависимость кон- [c.32]

Скорость потребления кислорода активным илом зависит от многих взаимосвязанных факторов величины биомассы, скорости роста и физиологической активности клеток вида и концентрации питательных веществ накопления токсических продуктов обмена количества и природы биогенных веществ содержания кислорода. во-де. Строго разграничить процессы питания и дыхания у микроорганизмов невозможно. Обычно относят реакции, идущие с выделением энергии (экзотермические), к процессам дыхания, а реакции, протекающие с поглощением энергии (эндотермические), к процессам питания. В общем виде эти два процесса упрощенно можно выразить следующими уравнениями [c.22]

О скорости окисления судили по объему поглощенного кислорода и по накоплению продуктов реакции в пробах, отбираемых в течение опыта. Анализ исходного диэтилбензола и оксидата проводили хроматографически, осуществляли также химический анализ оксидата на карби-нольную, карбонильную и кислотную группы. [c.84]

Для получения жирных кислот высокого качества путем жидкофазного окисления парафина кислородом воздуха в реакторе барботажйого типа в присутствии катализатора необходимо обеспечить достаточный подвод воздуха (60—70 м /ч на 1 т парафина, с линейной скоростью порядка 0,1 м/с). Следует указать, что при значительном увеличении скорости подачи воздуха соотношение продуктов реакции остается неизменным, но резко возрастает количество уносимых воздухом веществ. В присутствии растворенного перманганата калия как катализатора основная масса поглощенного кислорода (до 85%) расходуется на образование кислот, накопление которых идет примерно со скоростью 2,2— 2,3% в час. Увеличение содержания кислорода в воздухе, вплоть до перехода на чистый кислород, отражается на скорости реакции, но не влияет на состав конечных продуктов. [c.252]

Точно такой же вывод следует из опыта с адипатом кобальта, введенным в исходный циклогексан (рис. 2). Адипат кобальта плохо растворяется в циклогексане и не обеспечивает достаточной скорости зарождения цепей. Поэтому кинетические кривые накопления продуктов окисления имеют автокаталитический вид, характерный для кинетических кривых некатализированного окисления. Однако соотношение между концентрациями продуктов реакции в этом опыте характерно для катализированного окисления. Следовательно, катализатор в процессе реакции осуществляет две функции — воздействует на скорость процесса (инициирующая функция) и регулирует состав продуктов окисления (регулирующая функция). Представление об общем характере процесса окисления дает кинетическая кривая скорости поглощения кислорода. При окислении без катализатора скорость поглон1 ения кислорода после периода самоускорения реакции становится постоянной. Для катализированного окисления скорость поглощения кислорода довольно скоро достигает максимума, после чего уменьшается и становится постоянной. [c.138]

Определенные сложности в трактовке механизма возникают при высокотемдературной окислительной деструкции. Например, окисление полиэтилена и полипропилена при температурах выше 270 °С в кинетическом плане сильно отличается от процесса вблизи 200 °С исчезает автбкатализ, наиболее наглядно проявляющийся в характерной S-образной форме кинетических кривых поглощения кислорода эффективная энергия активации поглощения кислорода снижается с 83,7—125,5 кДж/моль до 10,5 кДж/моль (для полиэтилена) скорость поглощения кислорода становится прямо пропорциональной его давлению, несмотря на то, что реакция протекает в кинетической области [48]. Хотя качественных отличий в составе летучих продуктов нет, данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о накоплении в полимерной цепи а-эпокси-групп, отсутствующих при низкотемпературном окислении. [c.198]

Изученпе закономерностей процесса окисления путем измерения скорости окисления по поглощению кислорода дает правильное представление о явлениях, происходящих только на начальных -стадиях реакции. В дальнейшем, когда в системе появляется сложная гамма продуктов, характеристика процесса и суммарному поглощению кислорода без учета таких, папрпмер, реакций, как окисление углеводородов перекисями, а также различных вторичных и третичных процессов, становится явно недостаточной. После же появления газовых продуктов оки-слснпя упрощенное изученпе процесса окислеиия приводит к получению уже заведомо неверных результатов. В этих случаях целесообразнее характеризовать процесс по скорости накопления в системе промежуточных и конечных продуктов реакции. [c.57]