Алкилирование амино- и оксигрупп

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Алкилированию подвергают главным образом амины. Алкилирование соединений с оксигруппой и сульфгидрильной группой проводится сравнительно редко. [c.286]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АМИНО- И ОКСИГРУПП [c.248]

Алкилирование оксигруппы действием спирта (метилового, этилового) и минеральной кислоты далеко не так широко распространено, как спиртовый метод алкилирования аминов, и практикуется применительно только к определенным группам оксисоединений, преимуш,ественно нафталинового и антраценового ряда. [c.553]

Название алкилирование в общем смысле покрывает собой всякое вхождение алкила на место водорода в органическое соединение. Ниже мы будем принимать этот термин в ограничительном смысле, имея в виду лишь замену алкилом водорода в амино- или оксигруппе (реже в группе сульфгидрильной SH). В таком понимании процесс алкилирования принадлежит к реакциям 2-го рода (Замена существующего заместителя новым). Метод алкилирования при этом имеет значение в применении к красителям и в применении к получению промежуточных продуктов. [c.293]

Можно предположить, что иные нуклеофильные заместители, помимо галогена, такие, как амино-, тио- и оксигруппы и их алкилированные производные, будут реагировать аналогичным образом. В этом можно убедиться на примере большого числа реакций. Мы не будем пытаться рассмотреть все возможные данные в пользу нуклеофильного участия той или иной соседней группы в данной реакции, но отметим те факты, которые указывают на наличие этого эффекта. [c.534]

Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается ацилированием, алкилированием и арилированием амино- и оксигрупп, а также замещением атомов водорода в этих группах атомами металлов при комплексообразовании. Снижение подвижности атомов водорода окси-и аминогрупп происходит при участии этих атомов в образовании водородных связей, что становится возможным при благоприятном расположении амино- и оксигрупп по отношению к атомам с неподеленными парами электронов, в частности в орто- и пери-положении к азогруппе. [c.256]

Понятие алкилирование в общем смысле включает любой процесс вхождения алкила в органическое соединение на место атома водорода, в том числе и на место атома водорода, связанного с атомом углерода. Однако вхождение алкильной группы с образованием связи с атомом углерода (С-алкилирование) рассматривается отдельно в гл. XV (как реакция конденсации), и поэтому термин алкилирование будет применяться в ограниченном смысле, означая лишь замену алкилом атома водорода в амино- или оксигруппе, реже в сульфгидрильной группе SH. В таком понимании процесс алкилирования относится к методам второй группы (изменение имеющегося заместителя, замена его новым). В связи с тем, что как агенты, так и условия алкилирования различных групп несколько отличаются, целесообразно рассмотрение алкилирования аминогруппы, оксигруппы и сульфгидрильной группы провести раздельно. [c.483]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

В главе IV было рассмотрено алкилирование углеводородов. Эта реакция часто применяется также и для замещения алкилами водородных атомов в амино- или оксигруппах. Такое же замещение ароматическими остатками—арилами называют арилирова-нием. В результате алкилирования и арилирования ароматических амино- и оксисоединений получают ряд важных веществ, исполь зуемых в качестве лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, полупродуктов для синтеза красителей, гербицидов (препаратов для борьбы с сорняками, стр. 338) и др. [c.279]

Под термином алкилирование в производстве полупродуктов подразумевают замещение атомов водорода амино- или оксигруппы ароматического соединения на радикал алифатического ряда (алкил). Наиболее часто вводят метил — Hg и этил —С3Н5, реже бензил — Hg gHg и радикал уксусной кислоты —СН.2СООН. Замещение атомов водорода в амино- или оксигруппе на ароматический радикал носит название арилирования. [c.248]

Последующими превращениями первичЕгых продуктов замещения возможно образовать ряд других групп. Восстановление групп —N02, —N0 (=ЫОН) и азогруппы —— приводит к образованию аминогруппы —МНг. В результате щелочного плавления сульфокислот или обработки соединения, содержащего атом хлора, щелочью, или окисления атома водорода образуется оксигруппа —ОН. Диазотирование аминогруппы дает диазониевую группу —МгХ, где X одновалентный анион. Реакции алкилирования, арнли-рования II ацилирования в применении к амино- или оксигруппе приводят к образованию,соответственно, алкиламиногруппы—МНА1к, диалкиламиногруппы —N(Alk)2, ариламиногруппы —ЫНАг, ацили- [c.40]

Нами найдено, что сульфат п-аминофенола при продолжительном нагревании с избытком анилина дает смесь 4-оксидифениламина, 4,4-ди-оксидифениламина, 4-аминофенола и дифенил-и-фенилендиамина со следами 4-амино-дифениламина. Если же взять и-аминофенол с экранированной оксигруппой (II), то, как нами было установлено, реакция армини-рования заканчивается на стадии образования замеш,енного 4-оксидифенил-амина (I) в этом случае для достижения 80% и более высокого выхода араминированного продукта достаточно лишь 4—6-часового нагревания сульфата или сульфоната алкилированного п-аминофенола с избытком ариламина при 180—200°. При этом не получается побочных продуктов — алкилированных диарил-ге-фенилендиаминов, что по-видимому, является следствием экранирования оксигруппы алкильным радикалом и появления пространственных препятствий для замены оксигруппы остатком ариламина. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология