Диазониевые соли сульфокислот

Диазониевые соли сульфокислот [c.471]

Второе, меньшее затруднение заключается в необходимости выделения чистой диазониевой соли или получения ее в безводном спиртовом растворе. При подробном исследовании синтеза толуол-3-сульфокислоты [1031] лучший выход достигался при применении метилового спирта в присутствии углекислого натрия или цинковой пыли. Целесообразно также применять в этих реакциях закись меди или медный порошок. [c.157]

Фтортолуол-2-сульфокислота [1046], а также 4- и 5-фтор-нафталин-1-сульфокислоты [1047] получены обработкой диазониевых солей горячей 40%-ной плавиковой кислотой. [c.158]

Диазоксиды отличаются от простых диазониевых солей своей относительной химической стойкостью. Так, например, нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокислоту можно нитровать и бро-мировать (стр. 424). Она медленно сочетается в обычных условиях и даже может быть подвергнута сушке (приблизительно при 50°С) в значительном количестве. [c.82]

Вой соли метаниловой кислоты может непосредственно (или после упаривания раствора) применяться для диазотирования. При диазотировании метаниловой кислоты и гидролизе раствора диазониевой соли 10% серной кислотой получается с 90% выходом фенол-л-сульфокислота. Сульфаниловая кислота получается нагреванием (или запеканием ) сульфата анилина при 200—220°. Анилин смешивают с 98% серной кислотой при температуре около 150° и запекают обычно во вращающемся аппарате, в котором выделяющиеся пары имеют выход через полую ось. Конец реакции определяется отсутствием анилина при подщелачивании пробы [c.205]

Диазониевые соли сульфокислот но малой растворимости похожи на большинство диазосоединений нз сульфокислот ароматических аминов. В этих последних диазосоединениях солеобразование происходит внутримолекулярно, например в п-сульфобензолдиазо-нии (из сульфаниловой кислоты) [c.471]

Диазониевые соли сульфокислот, как и двойные соли диазониев, являются активной формой стойких диазосоединений, так как они легко сочетаются с образованием азокрасителей. И те и другие в технике называются диазолями. [c.472]

Диазониевые соли сульфокислот но малой растворимости похожи на большинство диазосоединений из сульфокислот ароматических аминов. В этих последних диазосоединепиях солеобразование происходит внутри-молекулярио, например, в - ульфобензолдиазонии (из сульфаниловой [c.428]

Действие сульфитов на диазосоединения. Непосредственно из диазониевых солей получены лишь немногие сульфокислоты. Так, из сульфата бензолдиазония образуется под действием сульфита натрия и гидроокиси меди [975] бензолсульфокислота. Обработкой хлоридов толуолдиазония сернистой кислотой [976] получены все три толуолсульфокислоты. л-Диазобензойная кислота с сернистым ангидридом в спиртовом растворе дает лг-суль-фобензойную кислоту [977]. Аналогичным образом получено нижеследующее сложное производное имидазола [978а] [c.152]

Чистые о-хлор и о-бромфенолы можно получить в лабораторных условиях из соответствующих о-галоидоанилинов диазотированием их и гидролизом диазониевых солей или путем галоидирования сульфокислот фенола с отщеплением от продуктов хлорирования сульфогруп-. пы. Этим путем из фенол-2,4-дисульфокислоты. был получен 2-хлорфе-нол . [c.178]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Прямое получение сульфокислот с плохим выходом путем обработки диазониевых солей сернистым ангидридом, предпочтительно в присутствии меди, описано [293, 415] для диазониевых солей, по. гученных из анилина, трех толуидинов, 3-аминобензойной кислоты п 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты. 1-Амино-4-нафталин- [c.160]

Нафтиламинмоносульфокислоты трудно растворимы в воде, так же как и получаемые из них диазониевые соли. Тем не менее они часто диазотируются обычным методом, описанным выще тонкую суспензию приготовляют, например, путем прибавления раствора сульфоната натрия к минеральной кислоте при раз-мепшвании . Однако может быть применен и обратный способ, по которому нитрит прибавляют к раствору сульфоната натрия, и полученную смесь вливают в охлажденную кислоту. Диазотирование происходит немедленно и выделяется сульфонат дназо-ния. В случае очень плохо растворимых сульфокислот, например аминоазосульфокислот, когда образующийся сульфонат диазония трудно растворим, Фирц-Давид рекомендует применять значительный избыток нитрита и прибавлять часть нитрита к кислоте заранее. Избыточная азотистая кислота удаляется при фильтровании нерастворимого продукта. [c.79]

В качестве исходного продукта для промыщленного получения флуоресцентных отбеливателей от А до Е (табл. IV. 15) обычно используется 7-амино-З-фепилкумарин. Первой стадией процесса является диазотирование солянокислой соли амина, суспендированной в ледяной уксусной кислоте или растворенной в серной кислоте. Получившиеся суспензия или раствор З-фенилкумарин-7-ил-диазониевой соли могут быть непосредственно использованы для сочетания с 2-нафтиламин-1-сульфокислотой или с 4-амино-2-буто-кситолуолом. Циклизация о-аминоазокрасителей с образованием оптических отбеливателей Г и Д проводится в присутствии ацетата меди в пиридине при 75 °С (схема 5). [c.372]

Анализ диазониевых солей. Обычным методом анализа солей диазония является титрование определенной азосоставляющей, например щелочного раствора -нафтола. Раствор диазониевой соли помещают в бюретку, снабженную муфтой, через которую циркулирует ледяная вода для предотвращения разложения от света и нагревания. Азосоставляющую помещают в закрывающийся пробкой стеклянный сосуд. После каждого прибавления соли диазония сосуд закрывают пробкой и быстро встряхивают. Конечная точка определяется отсутствием окраски пробы смеси, взятой на фильтровальную бумагу, с каплей раствора диазониевой соли если при этом не получается окрашивания, то же самое повторяют, прикапывая к взятой пробе раствор азосоставляющей. Обычно для этой цели применяют К-соль. С помощью этой реакции можно определять промежуточные продукты, легко сочетающиеся с солями диазония. Примерами таких промежуточных продуктов являются ж-фенилен-диамин, нафтолы (включая нафтолы типа А5), нафтиламины, аминонафтолы и их сульфокислоты. Амины растворяют в соляной кислоте, а фенолы в растворе едкого натра для контроля pH прибавляют при этом ацетат натрия. Для титрования выбирают относительно устойчивую диазониевую соль, например диазотированный п-нитроанилин, 2,5-дихлоранилин или 5-нитро-о-анизидин (Красный В). Если определяемый промежуточный продукт представляет собой сульфокислоту, то в результате титрования [c.263]

Арилсульфонаты. Они представляют собой диазониевые соли ароматических сульфокислот. Первым продуктом этого типа, полученным в Германии, был Паранил А (И), образующийся при конденсации диазотированного п-нитроанилина с -сульфокислотой нафталина в кислом растворе [c.267]

Сочетание нафтолов и нафтиламинов. а-Нафтол и а-нафтиламин сочетаются главным образом в положение 4 и в небольшой степени в положение 2. а-Нафтол с большим избытком диазониевой соли образует 2,4-дисазосоединения (I). Однако большое техническое значение имеют продукты сочетания а-нафтола не в положение 4, а в положение 2. Продукты такого строения образуются при использовании диазотированной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты (II) и ее 6-нитропроизводного (III) первый сочетается с а-нафтолом преимущественно в положение 2, а второй — исключительно в это положение,давая о,о -диоксиазокрасители (IV), обладающие протравными свойствами. Если провести сочетание а-нафтола в сильнощелочной среде с диазониевой солью из 2-аминофенол-5-(или 6)-сульфокислоты, содержащей в положении 4 галоид, нитро-, алкил-или ациламиногруппу, азогруппа также образуется в положении 2 э [c.470]

Если а-нафтол или д-нафтиламин содержат сульфогруппу в положении 3, 4 или 5, сочетание также идет главным образом или исключительно в положение 2. Относительные количества 4-азосоедине-ний, получающихся из 3- и 5-сульфо кислот, зависят от диазониевой соли, однако здесь необходимы дальнейшие исследования. 1-Наф-тол-З-сульфокислота, содержащая галоид или аминогруппу в 5,6,7 или 8 положении, сочетается в положение 4, так как описан ряд Ы-ацилированных 4-амино-1-нафтол-З-сульфокислот, которые были получены восстановлением азокрасителей, синтезированных сочетанием диазотированного п-нитроанилина с замещенными 1-нафтол-3-сульфокислотами. [c.471]

Нафтол и -нафтиламин, содержащие сульфогруппу в положении 8, сочетаются медленно, что, вероятно, вызывается стерическим влиянием сульфогруппы, которая в других положениях не оказывает влияния на скорость реакции. 2-Нафтиламин-8-сульфокислота при обработке диазониевой солью имеет тенденцию к образованию диазоаминосоединений, а не азокрасителеЙ. -Нафтиламины, содержащие заместители в положении 1, обычно не реагируют с диазониевыми солями. Однако 1-хлор-2-нафтиламин вступает в необычную реакцию с диазотированным 1-нитро-2-нафтиламином, образуя диазониевую соль 1-хлор-2-нафтиламина. [c.473]

Более простые азокрасители иногда оказываются более светопрочными, чем сложные высокомолекулярные красители, содержащие две или более азогрупп. Многие желтые, оранжевые и красные моноазокрасители, получающиеся из простых диазониевых солей и пиразолонов или нафтолов, обнаруживают очень хорошую светопрочность. Среди таких моноазокрасителей с высокой светопрочностью можно назвать Пунцовый 2R (ж-ксилидин -> R-кис-лота), Тартразин, Ксиленовый прочно-желтый 2Q (сульфаниловая кислота 5-пиразолон), Гвинея прочно-красный (п-аминоацетани-лид-ж-сульфокислота у-кислота), Азогеранин 2G (анилин [c.529]

Взаимодействие между о-хлорфенил-сын-диазотатом и диазотированной 1-нафтиламин-4-сульфокислотой приводит к 1-(о-хлор-фенилазо)нафталин-4-сульфокислоте, а р-бензоиламиноф-енил-сын-диазотат с диазотированным а-нафтиламином образует 1-(/г-бензо-иламинофенилазо)-2-нафтол. Применение в этих реакциях соединений, содержащих меченый атом азота, показало, что на образование азосвязи идет исключительно азот фенилдиазония. Эти результаты были объяснены [34], исходя из быстрых равновесий диазониевая соль с н-диазосульфонат и диазониевая соль син-диазотат, в результате которых бензольная компонента во всех случаях превращается преимущественно в ион диазония. Таким образом, имеют место реакции [c.1905]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология