Азосочетание группами

Реакции диазосоединений делятся на две категории реакции с отщеплением азота и заменой его на другие группы и реакции, г, которых азот сохраняется. К последним относится реакция азосочетания. [c.108]

В диметиланилине имеется сильная электронодонорная группа (СНз)2Ы сочетание идет в пара- (или в орто-) положение по отношению к ней. Азосочетание с диметиланилином, так же как и с аминами вообще, проводят в слабокислой среде, например в среде уксусной кислоты такую среду создают, добавляя к реакционной смеси избыток ацетата натрия. [c.209]

В азосочетание вступают ароматические соединения, содержащие в бензольном ядре сильные электронодоноры (активные заместители I рода) — гидроксильную группу и аминогруппы — и при условии, что пара- или орто-положение к этим группам не занято заместителем. [c.209]

Р-Нафтол вступает в азосочетание за счет водорода в а-положении, которое одновременно является оршо-положением по отношению к группе ОН. [c.210]

Несколько изменено расположение материала в разделе Ароматические соединения . По аналогии с тем, как это сделано при описании ациклических соединений, и в этом разделе теперь вначале рассматриваются все ароматические углеводороды — ряда бензола (гл. XIV) и многоядерные (гл. XV), а в последующих главах — производные тех и других углеводородов. Основываясь на многолетнем опыте, авторы полагают, что в курсе органической химии для нехимических специальностей вузов выделение многоядерных ароматических соединений в отдельные главы (группа дифенила, группа нафталина и т. п.), как это принято в некоторых учебниках, нецелесообразно. Тем более, что в практикуме, который проводится, как правило, параллельно с чтением курса, производные ароматических углеводородов объединяются в лабораторные работы обычно по функциям — фенолы и нафтолы, все ароматические амины (одноядерные и многоядерные) в работах по диазотированию и азосочетанию необходимо знать амино- и оксипроизводные ароматических углеводородов ряда бензола и многоядерных и т. д. [c.8]

Как видно нз приведенных уравнений, прн азосочетании фенолы и амины вступают в эту реакцию за счет атома водорода ароматического ядра в лара-положении к гидроксильной или аминогруппе, которые направляют эту реакцию как заместители I рода если лара-положение занято, то в реакции участвует водород в орто-положении к этим группам. При этом связывается анион (С1 ) соли диазония, и азогруппа соединяется с ядром фенола или амина. С фенолами азосочетание ведут обычно в щелочной, а с аминами в слабокислой среде. [c.398]

Как видно из приведенной реакции, р-на( яол вступает в азосочетание за счет водорода в орто-положении к группе ОН (заместителю I рода), которое одновременно является а-положением нафталина (а-на( )тол сочетается за счет водорода в лара-ноложении к группе ОН). [c.398]

Главной реакцией диазосоединений без выделения азота является реакция азосочетания, в ходе которой группа Аг—М = М— замещает водород ароматического ядра в таких соединениях, как фенолы или ароматические амины, например [c.235]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

В преобладающем числе случаев щелочное плавление дает начало оксигруппе, которая способна реактивировать азосочетание— образование при взаимодействии с диазониями характерных окрашенных оксиазосоединений, т. е., иначе говоря, сплавление со щелочами образует азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ определения, как качественного, так и количественного, гидроксильной группы. Если в соединении нет других реактивирующих азосочетание групп [например NHa, NHAr, N(Alk)a и пр. у аминонафтолов и их замещенных], то тогда качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно в оранжевый до красного тон, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором достаточно удобной для приготовления диазониевой соли. В качестве таких солей пользуются или хлористым фенилдиазонием (из анилина) или хлористым -нитрофенилдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости. Раствор диазониевой соли ие должен заключать свободной "минеральной кислоты, исключаемой прибавлением уксуснокислого натрия, так чтобы при смачивании Конго-бумажки употребляемым раствором она оставалась красной. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитрофенилдиазония определенного титра. Для приготовления его можно пользоваться таким приемом [c.182]

В преобладающем числе случаев при щелочном плавлении образуется оксигруппа, которая способна активировать азосочетание, т. е. образование при взаимодействии с солями диазония характерных окрашенных оксиазосоединений, иначе говоря, при сплавлении сульфокислот со щелочами образуются азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ как качественного, так и количественного определения гидроксильной группы. Если в соединении нет других активирующих азосочетание групп [например, NH2, NHAr, N(Alk)2 и тому подобные группы у аминонафтолов и их замещенных], то качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно от оранжевого до красного тонов, при сливании раствора испытуемого соединения к соды с раствором диазосоединения. В качестве диазосоединений обычно пользуются или хлористым бензолдиазонием (из анилина) или хлористым п-нитробензолдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости при хранении. Раствор диазониевой соли не должен содержать свободной минеральной кислоты поэтому к раствору прибавляют уксуснокислого натрия до отрицательной реакции на кислоту по бумажке конго. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитробензолдиазония определенного титра. [c.352]

Установлено, что реакция ускоряется в тех случаях, когда в диазокомпоненте (арендиазоний-катионе) (57) присутствует одна или несколько электроноакцепторных групп, особенно в орто- и лара-положениях, и, наоборот, наличие в диазокомпоненте электронодонорных групп сильно замедляет реакцию. Относительные скорости реакции азосочетания солей арендиазония, содержащих различные заместители в пара-положении, приведены ниже (за единицу принята скорость азосочетания соли бензолдиазония) [c.438]

В качестве азокомпонента (58) обычно используют ароматические соединения, имеющие одну или несколько сильных электронодонорных групп [М(СНз)2, NH H3]. Фенолы реагируют только в слабощелочной среде, т. е. в условиях образования фенолят-анионов. Из гомологов бензола только 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) способен вступать в реакцию азосочетания при взаимодействии с очень сильными электрофильными диазосоединениями. [c.438]

АЗОСОЕДИНЕНИЯ — органические соединения, характеризующиеся наличием азогрупп —N=N—, связанных с двумя ароматическими или (реже) другими радикалами. Наиболее распространенный метод получения А.— реакция азосочетания. Ароматические А. окрашены особенно интенсивно при наличии в молекуле групп — ОН, —NHa, -50зН,-С00Н и др. [c.9]

Кроме перечисленных, ароматические ядра способны вступать и в другие реакции электрофильного замещения, например форми-лирование (замена водорода на группу СНО с образованием ароматических альдегидов), хлорметилирование (замена водорода на группу СН-гО), меркурирование (замена водорода на группу Н ООССНз), азосочетание (замена водорода на группу —Ы—N—Аг, где Аг — ароматическое ядро образуются окрашенные вещества, многие из которых применяются в качестве азокрасителей). [c.120]

При реакции Яппа — Клингемаиа одна из электроноакцепто >ных групп отщепляется при сольволизе первичного продукта азосочетаний [c.61]

Растворимы в воде также и катионные (основные) азокрасители, которые приобретают все большее значение при окраске полиакрилонитрильного волокна. Так называемые проявляющиеся красители представляют собой нерастворимые в воде соединения, которые образуются при азосочетании компонентов непосредственно на волокне. Хорошо известный среди них паракрасный (табл. 143) представляет ныне лишь исторический интерес. Большое значение имеют только красители ряда нафтола А5, получаемые из ариламидов 3-оксинафтойной кислоты (см. разд. Г,5.1.7.6) и других оксикарбоновых кислот, гидроксильная группа в которых находится по соседству с карбоксильной. Некоторые из этих трудно растворимых в воде азокрасителей, известных под названием дисперсных красителей, имеют техническое значение они применяются для окраски гидрофобных волокои, таких, как полиэфирные, триацетатные, а также полиакрилнитрильные и полиамидные. Эти красители не содержат сульфогрупп, однако из суспензии в воде через истинный раствор в диспергирующем средстве переходят на волокно. [c.245]

Группа аминопиридинов включает в себя значительное число биологически активных производных. В качестве примера можно привести супрастин (42), обладающий антигистаминным действием и применяемый при аллергических дерматозах. Другим примером служит триаминопроизводное феназопиридин (45), который используется в качестве анальгетика при болезненном мочеиспускании. Его производят двойным аминированием 2-пиридона (43) амидом натрия при нагревании (200 °С) в диметиланилине с последующим азосочетанием диамина (44) с фенилдиазонийхлоридом в кислой среде [c.121]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Азосочетание. Действие ароматических солей диазония на ароматпчес1 ое кольцо, активируемое аминогруппе или гидроксильной группой, с образованием азосоединеппя диазена). [c.279]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

А. амфотерны реагируя с минер, к-тами, образуют на-фтоламмониевые соли, с едкими щелочами-нафтоляты. Окисляются на воздухе, особенно легко в щелочных р-рах, причем р-ры окрашиваются. А., содержащие группы ОН и NH2 в одном кольце, при окислении превращ. в нафтохи-ноны. А., у к-рых группы NH2 и ОН находятся в разных кольцах, могут вступать с солями диазония в азосочетание при этом в кислой среде проявляется ориентирующее влияние аминогруппы, в щелочной-гидроксильной. Азосочетанием сначала в кислой среде, а затем в щелочной получают дисазосоединения. При взаимод. с ангидридами или хлорангидридами карбоновых к-т А. превращаются в N-ацил-аминонафтолы, обладающие четкими т-рами плавления, что используют для идентификации А. [c.141]

Р-ции А. с. по замещающим группам в целом подобны р-циям соответствующих алифатич. соед,, однако имеются и существ, особенности. Так, ароматич. амины образуют с HNOj устойчивые диазосоединения, способные к азосочетанию и превращающиеся при действии нуклеофилов в разнообразные замещенные A. ., напр, по р-ции Зандмей-ера. Двойные соли, образуемые галогенидами арилдиазония и галогенидами разл. металлов, при действии порошка Си, 2п или Bi разлагаются с образованием ароматич. металлоорг, соединений (р-ция Несмеянова). [c.199]

АРСЕНАЗО, орг. реагенты, получаемые азосочетанием хро-мотроповой к-ты с диазонием фениларсоновой к-ты и ее разл. замещенных. Применяют как реагенты для концентрирования, разделения (в частности, осаждением и экстракцией) и определения более 40 элементов. Наиб, важные из реагентов этой группы рассмотрены ниже. [c.202]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

Ди- или триазаметиновые красители синтезируют азосочетанием с послед, алкилированнем образовавшегося азосоединения, мо-ноазаметиновые красители-взаимод. нитрозосоединений с перечисленными выше соединениями, содержащими активную метиленовую группу. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Азосочетание группами: [c.352] [c.318] [c.316] [c.439] [c.440] [c.209] [c.209] [c.328] [c.43] [c.44] [c.268] [c.367] [c.15] [c.35] [c.156] [c.437] [c.101] [c.1709] [c.1712] [c.148] [c.136] [c.52] [c.354] [c.511] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология