Диазониевая группа гидролиз

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

Превращение аминогруппы в гидроксильную может быть выполнено различными методами. Самым общим из них является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазония, при кипячении с разбавленной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение, содержащее ОН-группу вместо диазониевой группы (ср. гл. IX). Однако практически более важен метод гидролиза аминосоединений действием на них водных растворов минеральных кислот. Обычно для этой цели применяется разбавленная серная кислота. Предложено использование также и фосфорной кислоты. [c.438]

Замещение диазониевой группы на водород осуществляют обычно при нагревании солей диазония со спиртами. При этом протекают две конкурирующие реакции. Одна из них идет по механизму 5 ,1-типа и аналогична гидролизу солей диазония конечный продукт представляет собой простой эфир фенола (Аг—О—К). Вторая [c.136]

Диазониевая группа. В некоторых случаях диазониевая группа в положении 2 может быть заменена на фтор. Так, при диазотировании 2,6-диаминопурина нитритом натрия в борфтористоводородной кислоте с выходом 6% выделен 2-фтораденин [135]. В тех же условиях из 2-амино-6-метилпурина получен 2-фтор-6-метилпурин с выходом 26% [135]. Хорошо знакомое превращение гуанина в ксантин [136] под действием нитрита натрия в горячей минеральной кислоте, по всей вероятности, проходит через стадию кислотного гидролиза промежуточно образующегося 2-диазониевого производного. [c.229]

Замещение диазониевой группы при действий 5-нуклеофилов лредставляет собой более универсальный метод, чем замещение атомов галогенов, так как не зависит от наличия в молекуле активирующих заместителей. Любое производное анилина или другого диазотируемого амина может быть переведено в арен-тирл взаимодействием соли диазония с ди- или полисульфидом, дитиокарбонатом, тиоцианатом металла или с тиомочевиной и. последующим гидролизом или восстановлением образовавшегося 5-замещеннога. Ограничения обусловлены побочными реакциями, в частности обменом заместителей (атома галогена, нитрогруппы) в орто- или ара-положении к диазониевой группе, Л взрывоопасностью реакционных смесей при взаимодействии полисульфидами и, особенно, с дитиокарбонатами [424]. [c.377]

При реакции тетрафторборатов диазония с ацетатом палладия под давлением СО в ацетонитриле в присутствии ацетата натрия образуются карбоновые кислоты (см. разд. 12.4), Предполагают, что диазониевая группа вытесняется карбонилом пал-.ладия с последующими внедрением СО по связи Аг—РеЗ, присоединением ацетат-а ниона, элиминированием соединения Р(1 и гидролизом [212] [c.556]

Осмоление пиррола обусловлено нарушением ароматичности цикла.. 1987. См. 14], II, стр. 314, 315. 1988. Через N-окись пиридина. 1990. в) Образуется а-мет л-пиридин. 1991. б) Первый путь через Р-нитропиридин с последующим восстановлением, диазотированием, заменой диазониевой группы на N-группу и гидролизом второй путь через Р-пиридинсульфокислоту сплавлением ее с K N и последующим гидролизом нитрила. 1992. а- и у-Хлорпиридины обладают большей склонностью к реакциям нуклеофильного замещения, чем Р-изомеры (аналогия с изомерными нитрогалогенбензолами). 1993. Устойчивое диазосоединение образует З-аминопиридин. См. [4], II, стр. 712, 713. [c.217]

Окислением 2, 4-диаминоазобензола и его замещенных воздухом в при сутствии ацетата меди в среде водного пиридина синтезированы некоторые неописанные производные 5-амино-2-арил-бензотриазола. Диазотированием и гидролизом диазония получены 5-гидрокси-2-арил-бензотриазолы, проведена замена диазониевой группы на хлор в условиях реакции Зандмейера. Получены диаминоарилбензотриазолы и проведена их реакция с малеиновым ангидридом. [c.206]

Весьма интересен пример гидролиза диазониевой соли о-аминофенил-2,6-диметилбензоата. Если соответствующая п-диазониевая соль характеризуется достаточной стабильностью, то о-производное крайне неустойчиво и распадается на 2,6-ди-метилбензойную кислоту и ион о-оксибензолдиазония. Этот эффект можно объяснить только электрофильной атакой иона диазония на эфирный атом кислорода сложноэфирной группы [22] [c.270]

Отношение полинитроанилинов к диазотированию и свойства их диазониевых солей. Динитроанилины диазотируются с трудом и дают при этом плохие выходы солей диазония. Это обусловлено тем, что основность этих соединений сильно ослаблена имеющимися в ядре отрицательными группами, вследствие чего соли их отчасти или полностью гидролизуются в водном растворе. В отличие от обычных методов диазотирования в этих случаях ведут реакцию, растворяя амин в концентрированной серной кислоте и внося в раствор твердый азотистокислый калий или раствор нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. [c.328]

Пиримидины с группами NHg в положениях 2, 4 или 6 также ведут себя аномально. Они ацилируются с большим трудом, медленно дезаминируются азотистой кислотой, причем промежуточное выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Далее, группы NHa в положениях 2, 4 или 6 могут быть замещены на группы ОН кислотным гидролизом однако группа NHg обнаруживает шормальноо поведение, когда она находится в положении 5. [c.757]

Ксантин сочетается по СН-группе в положении 8 с хлористым бензолдиазонием, давая азопроизводное, превращающееся при восстановлении в 8-аминоксантин. Это соединение дает с азотистой кислотой диазониевую соль, в результате гидролиза которой получается мочевая кислота (Г. Фишер). [c.770]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

Карбоксильную группу можно пометить радиоактивными изотопами или Н, а также с помощью С, 0, Н. Углеродная метка схемы (101) —(103) может быть введена без изменения длины цепи обменной реакцией с меченым диоксидом углерода [175] реакция, по-видимому, протекает через малонатный интермедиат. Если допустимо или необходимо удлинение углеродной цепи, то метку можно вводить реакцией алкильного или арильного реактива Гриньяра с меченым диоксидом углерода, реакцией бимолекулярного замещения меченого цианид-иона с алкилгалогени-дом или реакцией диазониевой соли с меченым цианидом меди(1). Метку в углеродную цепь обычно вводят реакцией диоксида углерода с меченым реактивом Гриньяра. Введение метки по кислороду или по кислотному водороду легко достигается Методами изотопного обмена или гидролиза. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология