Плоская зигзагообразная цепь

Наличие в твердом НР лишь одного атома Н у каждого атома Р ограничивает координационное число и Н и Р до двух, так что имеются лишь две возможности — образование бесконечных цепей или замкнутых колец. Нейтронографическое исследование твердого ОР при 85 К [2] показало, что кристалл состоит из бесконечных плоских зигзагообразных цепей [c.30]

Изучение спектров следует прежде всего начать с рассмотрения картины, которую можно ожидать в идеально простом случае, когда каждый из указанных главных классов колебаний дает свое, только от него зависящее распределение частот. Затем исследуются наблюдаемые реальные спектры с целью выявления того, обнаруживаются ли предсказанные распределения частот экспериментальными данными [59]. Может показаться, что такая модель слишком проста, чтобы иметь практическое значение, однако мы покажем, что это не совсем так. Дело в том, что, если в общем случае любой возможной конфигурации угле родной цепи имеет место сильное взаимодействие самых различных типов описанных выше колебаний, то в случае плоской зигзагообразной цепи в силу ее симметрии такие взаимодействия сильно лимитируются.. В частности, наличие плоскости симметрии, в которой лежит углеродная цепочка, приводит к тому, что указанные выше колебания, симметричные и антисимметричные относительно плоскости, не могут взаимодействовать друг с другом. Кроме того, оба класса валентных колебаний СН2 и ножничные (деформационные) колебания СН2 являются внутренними колебаниями группы [134] и, следовательно, мало вероятно, чтобы они сильно взаимодействовали с другими. И наконец интервалы частот остальных классов колебаний (значения первых членов серий, взятые из спектра пропана, могут грубо рассматриваться как некоторые средние значения, или центры тяжести , получающегося распределения), которые могут взаимодействовать между собой, весьма различны, так что лишь иногда слабо перекрываются [59]. [c.381]

Мы выразили квадрат векторной характеристики макромолекулы с одинаковыми фиксированными конформациями мономерных единиц через параметр г, зависящий от соответствующих векторных характеристик мономерных единиц, и некоторый угол Очевидно, что рассматриваемая макромолекула должна, вообще говоря, иметь форму спирали (частным случаем которой является также плоская зигзагообразная цепь). Геометрия таких спиралей была рассмотрена нами в б, где выведены уравнения, связывающие параметры спиралей с элементами матрицы вращения 5 и, тем самым, со структурой мономерных единиц. Сравнение формулы (5.8) с первой формулой (3.3) показывает, что определяемый формулой (5.8) угол представляет собой угол поворота вокруг оси спирали, приходящийся на одну повторяющуюся единицу цепи. ) Далее, если г — вектор, соединяющий концы мономерной единицы (г=Ь, см. рис. 10) и соответственно R — вектор, соединяющий концы цепи (/ = А). то сопоставление формулы (5.14) со второй формулой (3.3) показывает, что в этом случае г совпадает с шагом d вдоль оси спирали, приходящимся на одну повторяющуюся (мономерную) единицу цепи, так что [c.170]

На рис. 2.61 и 2.62 показаны размеры элементарных ячеек сополимеров бутена-1 и 4-метилпентена-1, в которых не происходит изменения типа спирали. С этой точки зрения их поведение подобно поведению описанных выше сополимеров полипропилена. Более низкое значение коэффициента упаковки спиралей по сравнению с плоскими зигзагообразными цепями (разд. 2.3.6) допускает большее отличие объемов кристаллизующихся повторяющихся звеньев, чем в сополимерах этилена. [c.398]

Гипотетический плоский полиоксиметилен. Если предположить, что скелет этой очень простой полимерной молекулы представляет собой плоскую зигзагообразную цепь [c.74]

ПЛОСКИХ зигзагообразных цепей, таких, как полиэтилен и некоторые виниловые и винилиденовые полимеры. [c.147]

Плоская зигзагообразная цепь 161 [c.161]

III.5. Плоская зигзагообразная цепь [c.161]

Сравнительно простым является случай плоской зигзагообразной цепи, состояш,ей из двухатомных молекул. Большое значение этого вопроса для термодинамики и спектроскопии нормальных углеводородов было известно уже [c.161]

Рис. 44. Плоская зигзагообразная цепь винилового полимера, т, — масса группы СНг — масса группы HR.

На рис. 45 сплошной линией показана плоская зигзагообразная цепь в положении равновесия. Пунктирной линией показано произвольное смещение при колебаниях в плоскости. Смещение точечных масс от положения равновесия дано в декартовых координатах для того, чтобы составить дифференциальные уравнения движения, решив которые получим истинные нормальные колебания цепи. [c.162]

Рис. 45. Произвольные плоскостные смещения точечных масс в плоской зигзагообразной цепи.

Плоская зигзагообразная цепь [c.165]

И 1.5. Плоская зигзагообразная цепь 167 [c.167]

Рис. 46. Потенциально активные в ИК- и КР-спектрах нормальные колебания бесконечно длинной плоской зигзагообразной цепи.

Рис. 47. Частотные ветви для плоскостных колебаний плоской зигзагообразной цепи.

II .5. Плоская зигзагообразная цепь 173 [c.173]

Реальные молекулы виниловых полимеров не являются бесконечно длинными плоскими зигзагообразными цепями. Возможны различные отклонения, так что высокая симметрия будет частично утрачена и строгие правила отбора уже не будут выполняться. Ниже мы рассмотрим некоторые из этих отклонений. [c.173]

Рассмотрим два примера изотактических полимеров полистирола и полипропилена [14, 15]. В этих двух случаях цепи уже не плоские. Они свернуты в спирали, причем повторяющаяся единица содержит несколько мономерных единиц, но частоты, рассчитанные для идеальной плоской зигзагообразной цепи винилового полимера, вероятно, являются хорошим приближением к спиральным полимерам (ср. с гл. I). [c.176]

Бесконечно длинные плоские зигзагообразные цепи [c.176]

Рис. 51. Шесть частотных ветвей для плоской зигзагообразной цепи винилового полимера = 14, /П2 = 83.

Элементарная ячейка полиэтилена показана на рис, 30, Углеродные атомы макромолекулы образуют плоскую зигзагообразную цепь. Расстояние С—С в цепи равно 1,54А, Величина оялент-вого угла С—С—С состапляет 109,5 . Размеры элементарной ячейки а =7,40 6 = 4,93 с = 2,534 А. Все макромолекулы в полимере расположены параллельно друг другу и направлены вдоль оси с элементарной ячейки. На каждую ячейку приходится две цепи, лр йч м на одку ячейку приходится по две группы СН2 от каждой цепи. Атомы водорода расположены попарно в плоскостях, параллельных плоскости аЬ элементарной ячейки. Плоскость зигзага уг [c.108]

Парафин н-С29Н папосозапе). Было установлено, что молекулы в кристалле этого парафина имеют форму плоских зигзагообразных цепей из атомов углерода оси цепей параллельны между собой. Строение алифатической углеводородной цепочки рассмотрено в разделе 1.1. Перпендикулярно к осям через концевые группы можно провести плоскости, отделяющие один слой молекул от другого. Трансляционно-идентичными являются слои через один — [c.24]

Представим себе, что полимер типа (—СНг—СИЯ—) растянут таким образом, что углеводородный скелет молекулы вытянулся в плоскую зигзагообразную цепь. При этом атом водорода и группа К могут лежать по одну или по разные стороны плоскости молекулы. В изотактическом полимере все группы R находятся по одну сторону плоскости в синдиотактичсском полимере группы К располагаются попеременно то по одну, то по другую сторону плоскости атактический полимер характеризуется случайным расположением групп К. [c.144]

Так как быстрее всего в кристаллах полиэтилена растут грани (ПО), то в общем принято считать, что молекулы складываются легче именно в плоскостях (ПО) это предположение, как мы увидим, во многом подтверждается. С помощью атомных моделей можно легко показать, что относительно острые складки, допускающие нормальную упаковку плоских зигзагообразных цепей, в объеме, кристалла, могут получаться в этих плоскостях без искажения или почти без искажения длин связей и валентных углоа [c.431]

Подобные же исследования, выполненные Ауривиллиусом [759—761], показали, что структура HgO построена из бесконечных плоских зигзагообразных цепей —О—Hg—О, лежащих параллельно оси а и расположенных в плоскости ас. При исследовании кристаллической структуры гексагональной HgO тот же [c.424]

Питцер [16] рассчитал частоты колебаний, лежащих вне плоскости скелета зигзагообразной углеводородной цепи. Этот метод расчета можно применить к виниловым и винилиденовым полимерным цепям. Как мы увидим в этом разделе, колебания, лежащие вне плоскости скелета, имеют частоты ниже 200 см . Для полимеров пока еще невозможно точно отнести наблюдаемый в этой области спектр поглощения к внеплоскостным скелетным колебаниям по следующим двум причинам. Во-первых, эта область частот труднодоступна для обычных инфракрасных приборов и в этой области сложно получить КР-спектры высоко-полимеров. Во-вторых, оказывается, что два потенциальноактивных колебания являются нулевыми колебаниями, а именно вращение вокруг оси цепи и трансляция, перпендикулярная плоскости зигзагообразной цепи но в реальном полимере могут оказаться активными другие колебания, лежащие вне плоскости. По-видимому, эти колебания будут довольно слабыми, так как их активность зависит от отклонений от идеальной плоской зигзагообразной цепи. [c.171]

Смотреть страницы где упоминается термин Плоская зигзагообразная цепь: [c.279] [c.49] [c.256] [c.104] [c.11] [c.108] [c.49] [c.256] [c.104] [c.11] [c.293] [c.86] [c.420] [c.55] [c.258] [c.421] [c.25] [c.48] [c.186] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология