Нитрокарбоновые кислоты и их производные

А и Б. Кислые вещества. Алифатические и ароматические поликарбоновые кислоты, высшие амидокислоты, нитрокарбоновые кислоты, производные фенолов, гетероциклические соединения, сульфаниловые кислоты и т. п. [c.265]

НИТРОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.167]

Производные 2-нитрокарбоновых кислот были получены окислением соответствующих 2-нитрозо- или 2-изонитрозосоединений [43-53]. [c.169]

Разработаны способы получения нитрокарбоновых кислот и их производных из соответствующих галогензамещенных производных и нитритов серебра или натрия [54]. Более универсальным является способ, заключающийся в обработке 2-бромзамещенных эфиров нитритом натрия - в диметилформамиде или диметилсульфоксиде [4, 55—59] ли в водном спирте [60]. Этот метод позволяет использовать даже 2-хлорзамещенные эфиры [56, 61] и амиды [61]. [c.169]

Физические свойства некоторых нитрокарбоновых кислот и их производных приведены в таблице [c.176]

Нитрокарбоновые кислоты и их производные являются удобными исходными веществами для получения соединений, содержащих аминогруппу. [c.176]

Нитрокарбоновые кислоты и их производные, которые содержат атомы водорода у углеродов, несущих нитрогруппы, способны давать различные соли ацы-формы литиевые [211, 212], натриевые [5, 17, 259, 263], калиевые [5, 25, 29, 46, 66, 86 145, с. 28—31 146, 214, 269], серебряные [5, 46, 270, 271], аммониевые [29, 49, -66, 77, 270, 272] и соли вторичных аминов [66, 273—276]. [c.184]

Более широко, чем другие реакции с участием подвижных атомов водорода, изучены реакции нитрокарбоновых кислот и их производных с карбонильными соединениями. [c.186]

Двойная связь в непредельных нитрокарбоновых кислотах и их производных может быть селективно восстановлена [134] к ней можно присоединить воду [36, 313], спирты [23, 36, 225], амины [134]. [c.189]

Восстановление. Восстановление производных 2-нитрокарбоновых кислот, содержащих двойные связи или нитрильную группу, можно осуществить, восстанавливая КОг-группу и двойную связь [134, 209, 276, 311, 319] или NO2- и N-группы [134, 310]. Эти реакции проводят в присутствии скелетного никелевого катализатора, платины, окиси платины или палладированного угля. [c.190]

При гидрировании производных 4-нитрокарбоновых кислот были получены гетероциклические соединения. Так, эфиры 4-нитрокарбоновых кислот при гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора циклизуются в производные а-пирролидона [58, 99 122, с. 192 166, 210, 320, 321]. [c.190]

Введение двойной связи в молекулы нитрокарбоновых кислот или их производных было осуществлено отщеплением воды от окси-производных [131, 178, 276], отщеплением метилового спирта от метоксипроизводных [23], отщеплением уксусной кислоты от ацет-оксипроизводных [179, 209, 236, 294] или отщеплением галогено-водородов от соответствующих галогензамещенных [36, 39—42, 171—178]. [c.191]

Производные нитрокислот вступают в некоторые реакции с участием нитрогрупп и атомов водорода, находящихся у углерода, несущего нитрогруппу. Так, например, эфиры 2-нитрокарбоновых кислот при взаимодействии с нитрит-ионом превращаются в эфиры [c.192]

НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ И ПРИМЕНЕНИЕ НИТРОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.196]

Кислоты нитрокарбоновые ароматические и их производные [c.103]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

По этому методу получают сначала натриевое производное ациформы нитронитрила, из которого путем омыления образуется а-нитрокарбоновая кислота, а эта последняя превращается затем обычным способом в результате отщепления двуокиси углерода в соответствующее нитросоединение. В качестве примера мы приводим здесь описание аналогичной реакции, при которой исходным продуктом был взят бензилцианид [1371]. [c.501]

Для эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот более продробно исследована кинетика электродного процесса, отвечающего первой волне [17, 18]. Значительная зависимость Е1/2 первой волны, а также ее наклона от концентрации индолилнитроакрилата и его ацильного производного, видимо, как и для насыщенных нитросоединений [30], связана с адсорбцией продукта реакции — соответствующего гидроксила- [c.235]

Нитрокарбоновые кислоты и их производные могут быть синтезированы реакцией непредельных кислот или их производных с ангидридами или галогенангидридами азотной или азотистой кислот. Нитрат 2-нитро-З-оксипропионовой кислоты получен [34] при обработке акриловой кислоты N2O4 при О—4°С в эфире. Ряд галоген-нитрозамещенных кислот и их производных был синтезирован присоединением нитрилхлорида к акриловой или метакриловой кислотам и их производным [35—37] [c.169]

Имеется ряд способов получения нитрокарбоновых кислот или их производных, исходя из нитроалканов. Так, при обработке нитрометана растворами NaOH или КОН образуются соответствующие соли нитроуксусной кислоты [67—69] [c.170]

Реакция присоединения иитросоединений к а,р-непредельны] кислотам или их производным является наиболее распространен ным методом синтеза нитрокарбоновых кислот или их производных Осуществлено присоединение следующих нитроалканов нитроме тана [94—115], нитроэтана [96—98, 100, 101, 106, 108, 110—112 115—119], 1-нитропропана [96, 97, 100, 108, 111, 112, 115, 117, 120 1211 2-нитропропана [96, 97, 100, 108, 110—112, 115, 117, 118 122 с. 319—320 123—132], 1-нитробутана [108, 119, 133] и 1-нитро-2 метилпропана [133]. [c.171]

Эфиры или нитрилы непредельных нитрокарбоновых кислот получены взаимодействием кислот или их производных, содержащих активные метиленовые группы, с натрийнитромалоновым диальде- [c.174]

Эфиры нитрокарбоновых кислот можно получить реакцией натриевых производных алкилмалоновых эфиров с 2-хлор-2-нитропро-паном в кипящем эфире [194, 195] [c.175]

Описано несколько превращений нитрокарбоновых кислот и их производных, протекающих с элиминированием нитрогруип. Так, при обработке эфиров пли нитрилов 2-нитрокарбоновых кислот солями нитроалканов происходит замещение нитрогруппы анионом соли [211, 212] [c.177]

Описаны реакции различных производных нитрокарбоновых кислот с акролеином [206, 257, 306], метилвинилкетоном [1, 26], хлор-метилвинилкетоном и фенилвинилкетоном [307], акриловой кислотой [257, 291], эфирами акриловой [94, 98, 99, 101, 103, 105, 143 145 с. 30—31 146, 147, 163, 167, 175, 210, 224, 257, 308], метакриловой [98] и кротоновой [98, 99] кислот, амидом акриловой кислоты [257, 291], акрилонитрилом [15 145, с. 28—29 146, 203, 308—310] и нитроэтиленом [99]. [c.188]

Непрёдельные нитрокарбоновые кислоты и их производные вступают в реакции диенового синтеза [45, 47, 289, 314, 315], а также в реакцию Михаэля [45, 179, 316, 317]. При действии щелочей производные эфиров 2-нитроакриловой и 2-нитрокротоновой кислот образуют соли эфиров нитрокетокислот [64, 318] [c.190]

Имеется ряд сообщений о превращении производных нитрокарбоновых кислот в гетероциклические соединения без затрагивания нитрогрупп. Так, М-алкил-М -(2-нитро-2-карбэтоксиэтил)-мочевины под действием этилата натрия циклизуются с образованием [c.193]

Косвенный метод синтеза нитроновых эфиров применим лишь к производным нитроалканов с электроотрицательными заместителями (pisT P° < С 8) [23, 213, 344, 394, 419, 420, 420а[, например к а- и у-нитрокетонам и сложным эфирам нитрокарбоновых кислот. Однако при этом возможно образование метиловых эфиров соответствующих енолов (разд. III, В, 4) [344] [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология