Нитрокарбоновые кислоты реакции

Кроме того, в этом случае протекают в значительной степени нежелательные реакции окисления, которые приводят к образованию карбоновых кислот, например уксусной, щавелевой, янтарной и других кислот, а также нитрокарбоновых кислот. [c.302]

Отщепление угольной кислоты от а-нитрокарбоновых кислот Ацетон-иодная реакция [c.212]

Реакция декарбоксилирования а-нитрокарбоновых кислот была уже разобрана нами при описании способов получения нитросоединений алифатического ряда. Общий способ получения пер- [c.500]

В настоящее время большой интерес для практического применения, наряду с другими химическими методами, представляет получение аминокислот на основе реакций конденсации нитроуксусного эфира с последующим восстановлением образующихся эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот [7—9]. Другой возможный путь получения аминокислот, в частности триптофана, включает стадию восстановления эфиров насыщенных нитрокарбоновых кислот [10]. [c.229]

Видимо, восстановление эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот на свинцовом катоде протекает через те же промежуточные стадии, что и на ртутном. Таким образом, выход аминов при электрохимическом восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот должен определяться совокупностью следующих электрохимических и химических реакций с участием исходного и промежуточных продуктов [c.247]

Более низкий выход аминов при восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот по сравнению с насыщенными связан с протеканием реакции через другие промежуточные стадии, приводящие к образованию менее устойчивых продуктов (оксимы и имины). [c.256]

Реакции нитрокарбоновых кислот. Нитрокарбоновые кислоты, у которых нитрогруппы связаны с углеродом, не содержащим атомов водорода, образуют различные соли по карбоксильной группе натриевые [144], калиевые [76, 92, 147, 216, 217], серебряные [76, 85, 92, 147, 217, 218], ртутные [217] и бариевые [219]. [c.177]

Реакции эфиров. Эфиры нитрокарбоновых кислот гидролизуются до кислот или их солей при нагреваиии с серной [117] или соляной [c.180]

Реакции нитрилов. Под действием 85—88%-ной серной [36, 41,-66] или соляной [66] кислот происходит гидратация нитрилов нитрокарбоновых кислот с образованием соответствующих амидов. [c.181]

Наиболее интересным превращением нитрилов нитрокарбоновых кислот является реакция Пиннера — взаимодействие со спиртами и хлористым водородом с образованием гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот [75, 261, 262] [c.182]

Более широко, чем другие реакции с участием подвижных атомов водорода, изучены реакции нитрокарбоновых кислот и их производных с карбонильными соединениями. [c.186]

Восстановление. Восстановление производных 2-нитрокарбоновых кислот, содержащих двойные связи или нитрильную группу, можно осуществить, восстанавливая КОг-группу и двойную связь [134, 209, 276, 311, 319] или NO2- и N-группы [134, 310]. Эти реакции проводят в присутствии скелетного никелевого катализатора, платины, окиси платины или палладированного угля. [c.190]

Производные нитрокислот вступают в некоторые реакции с участием нитрогрупп и атомов водорода, находящихся у углерода, несущего нитрогруппу. Так, например, эфиры 2-нитрокарбоновых кислот при взаимодействии с нитрит-ионом превращаются в эфиры [c.192]

С-Нитрамины могут быть получены либо введением нитрогрупп известными методами в аминосоединения, либо аминированием нитропарафинов, например по реакции Шмида из нитрокарбоновых кислот [c.474]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Реакция протекает через натриевое соединение я а-нитронитрила с образованием а-нитрокарбоновой кислоты, пз которой путем отщепления двуокиси углерода получается китросоединенпе. [c.815]

Карбоксильные группы замещаются и при действии электрофильных агентов. Нитрование пиррол-2-карбоновой кислоты азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к образованию смеси нитрокарбоновых кислот и 2-нитропиррола (10%-ный выход) Карбоксильная группа очень гладко замещается галогенами. Реакция сопровождается выделением углекислоты (ср. с фураном, стр. 269) и может быть использована как более удобный метод [c.235]

Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфироп у-нитрокарбоновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41. [c.19]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Моноиптрование кетоиов можно осуществить реакцией эквивалентных количеств кетоиа и И. в ТГФ в присутствии 50%-ного избытка возогнанного трет-бутплпга калия. При этом образуются также и продукты расщепления, в случае циклических кетонов — эфиры со-нитрокарбоновых кислот Hal. [c.206]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

По этому методу получают сначала натриевое производное ациформы нитронитрила, из которого путем омыления образуется а-нитрокарбоновая кислота, а эта последняя превращается затем обычным способом в результате отщепления двуокиси углерода в соответствующее нитросоединение. В качестве примера мы приводим здесь описание аналогичной реакции, при которой исходным продуктом был взят бензилцианид [1371]. [c.501]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

Для эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот более продробно исследована кинетика электродного процесса, отвечающего первой волне [17, 18]. Значительная зависимость Е1/2 первой волны, а также ее наклона от концентрации индолилнитроакрилата и его ацильного производного, видимо, как и для насыщенных нитросоединений [30], связана с адсорбцией продукта реакции — соответствующего гидроксила- [c.235]

Общим методом синтеза у лор- и у-бромнитроалканов является действие соответствующего галогена на серебряные соли Y-нитрокарбоновых кислот. Эта реакция практически с одинаковой легкостью проходит для моно- [160], ди- [78, 161, 162] и тринитро-карбоновых кислот [162] [c.131]

Нитрокарбоновые кислоты и их производные могут быть синтезированы реакцией непредельных кислот или их производных с ангидридами или галогенангидридами азотной или азотистой кислот. Нитрат 2-нитро-З-оксипропионовой кислоты получен [34] при обработке акриловой кислоты N2O4 при О—4°С в эфире. Ряд галоген-нитрозамещенных кислот и их производных был синтезирован присоединением нитрилхлорида к акриловой или метакриловой кислотам и их производным [35—37] [c.169]

Реакция присоединения иитросоединений к а,р-непредельны] кислотам или их производным является наиболее распространен ным методом синтеза нитрокарбоновых кислот или их производных Осуществлено присоединение следующих нитроалканов нитроме тана [94—115], нитроэтана [96—98, 100, 101, 106, 108, 110—112 115—119], 1-нитропропана [96, 97, 100, 108, 111, 112, 115, 117, 120 1211 2-нитропропана [96, 97, 100, 108, 110—112, 115, 117, 118 122 с. 319—320 123—132], 1-нитробутана [108, 119, 133] и 1-нитро-2 метилпропана [133]. [c.171]

При реакции галогеналкенов с нитрующей смесью при 20—60°С образуются галогенангидриды 2-нитрокарбоновых кислот [187—191 192, с 57—61 193]. Реакция, очевидно, протекает по ионному механизму и начинается с атаки иона +NO2 на двойную связь образовавшийся карбкатион стабилизируется присоединением аниона (А") с последующим омылением и дегидрохлорированием [188 192, с. 60—61] [c.175]

Эфиры нитрокарбоновых кислот можно получить реакцией натриевых производных алкилмалоновых эфиров с 2-хлор-2-нитропро-паном в кипящем эфире [194, 195] [c.175]

Реакция серебряных солей нитрокарбоновых кислот с галогенами является удобным способом получения галогеннитросоединений [76, 127, 237—239] [c.178]

Реакции амидов. Гидролиз амидов нитрокарбоновых кислот до нитрокислот осуществляют нагреванием с разбавленной соляной кислотой [43, 163], водной щелочью [163] или обработкой азотистой кислотой [36]. Нитроацетамид при нагревании с едким кали при 100 °С превращается в метазоновую кислоту [256] [c.181]

Гидролиз нитрилов нитрокарбоновых кислот до нитрокислот можно осуществить нагреванием нитрилов с соляной кислотой [151, 224, 260] или щелочью [25, 134, 199]..Обычновэтой реакции используют соединения с третичной нитрогруппой или гел -динитрогруп-пировкой, так как в противном случае, как правило, происходит отщепление нитрогрупп. [c.182]

При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

Описаны реакции различных производных нитрокарбоновых кислот с акролеином [206, 257, 306], метилвинилкетоном [1, 26], хлор-метилвинилкетоном и фенилвинилкетоном [307], акриловой кислотой [257, 291], эфирами акриловой [94, 98, 99, 101, 103, 105, 143 145 с. 30—31 146, 147, 163, 167, 175, 210, 224, 257, 308], метакриловой [98] и кротоновой [98, 99] кислот, амидом акриловой кислоты [257, 291], акрилонитрилом [15 145, с. 28—29 146, 203, 308—310] и нитроэтиленом [99]. [c.188]

Непрёдельные нитрокарбоновые кислоты и их производные вступают в реакции диенового синтеза [45, 47, 289, 314, 315], а также в реакцию Михаэля [45, 179, 316, 317]. При действии щелочей производные эфиров 2-нитроакриловой и 2-нитрокротоновой кислот образуют соли эфиров нитрокетокислот [64, 318] [c.190]

Эфиры и нитрилы нитрокарбоновых кислот со вторичной нитрогруппой вступают в реакцию Нефа, превращаясь в соответствующие кетопроизводные [71, 115, 117, 120, 121, 328] [c.192]

Попытка осуществления этерификации глицерина уксусной кислотой на анионитахне имела успеха, так как катализатор в условиях опытов переходил в неактивную солевую форму. Вместе с тем в реакциях с участием окиси этилена а также в синтезе эфиров нитрокарбоновых кислот путем взаимодействия нитропроизводных алифатических углеводородов с эфирами непредельных кислот протекающих через анионные промежуточные комплексы, аниониты оказались достаточно эффективными, хотя и не весьма стабильными катализаторами. Наиболее высокий выход эфиров удалось достигнуть на анионите АВ-17 (до 84%), а в присутствии слабоосновной смолы215 АН-2Ф он был меньше 20%.. [c.133]

При конденсации тетраминов с нитрокарбоновыми кислотами с последующим восстановлением продуктов реакции образуются диамины с бензимидазольными гетероциклами [c.878]

При исследовании кислотности алифатических нитросоединений наиболее важным критерием являются их константы кислотной диссоциации в водной среде. Показано что величины рКд нитроалканов зависят от индукционного и пространственного эффектов заместит лей, а также от гиперконъюгации с углерод-водородными связями в е<. и (Ь-положениях и от полярного сопряжения. При этом зависимость кислотности алифатических нитросоединений от их строения еще довольно мало изучена. Особенно это касается сложных эфиров оС-нитрокарбоновых кислот (нитроэфиров), эавоевавшиг в последнее время все более видное место как -в теоретическом (довольно сильные П-Н кислоты), так и практическом (различные реакции конденсации) смысле. [c.125]

При этом обычные продукты присоединения N-зaмeщeнныx амидов а-нитрокарбоновых жирных кислот не образуются. Было сделано предположение, что реакция протекает через промежуточную стадию образования амина и оксинитр11ла, получающ,нхся при разложении продукта присоединения изоцианата к ациформе нитропарафина при самопроизвольном отщеплении углекислого газа. Предполагается, что фуроксан [c.387]

Хлорангидриды моно- [85, 92], гелг-ди- [149, 151, 243] или геж-три-нитрокарбоновых [165] кислот при реакции с аммиаком дают соответствующие амиды. При взаимодействии хлорангидридов с первичными аминами образуются N-алкиламиды 149], а с гидразином— гидразиды [116, 149]. Из дихлорангидридов нитродикарбоно-вых кислот и первичных или вторичных диаминов были получены полиамиды [245]. [c.179]