Реакции с участием подвижного атома водорода

Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксильных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции (в частности, реакции декарбоксилирования), ряда реакций полимераналогичных превращений— разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоцианатов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [c.108]

Затем Реппе и сотрудники установили целый ряд подобных реакций с участием соединений, содержащих подвижный атом водорода (вода, спирты, меркаптаны, амины, карбоновые кислоты) [13]. [c.88]

I. Реакции, идущие с участием водорода гидроксильной группы. Атом водорода гидроксила обладает большой подвижностью и способен легко замещаться. [c.140]

Если полимеризацию проводят в растворе, в реакции передачи цепи могут принять участие и молекулы растворителя. Особенно легко вступает растворитель в эту реакцию, когда в его молекулах содержатся легкоподвижные атомы или группы атомов. К. таким растворителям относятся разнообразные хлор- и бромзамещенные углеводороды и алкилзамещенные ароматические соединения. В последних подвижен атом водорода в алкильном радикале, причем подвижность этого атома возрастает с увеличением размера алифатического радикала. В присутствии таких растворителей процесс передачи цепи можно представить схемой [c.142]

Эти реакции конденсации всегда идут с участием атомов водорода, стоящих у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой, т. е. в а-положении. Подвижность этих водородных атомов, способных отщепляться в виде протонов, обусловлена ослаблением их связи с атомом углерода в результате смещения электронного облака о-связей по направлению к кислородному атому кар- бонильной группы. Это может быть изображено схемой [c.256]

Особенности химических свойств диацетиленовых углеводородов определяются наличием в их молекуле двух видов реакционных центров тройных связей и ацетиленовых атомов воДорода. Поэтому для диацетиленов наиболее харктерны реакции двух типов. Первый тип — реакции, происходящие цо подвижному атому водорода и не затрагивающие тройных связей. Второй тип — реакции, протекающие с участием тройных связей. [c.82]

Реакции нуклеофильного замещения и присоединения с участием спиртов и других соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижный атом водорода, чрезвычайно широко распространены в органической химии. Кинетические закономерности таких реакций сильно усложняются из-за автоассоциации нуклеофильного реагента и его комплексообразования с компонентами среды за счет водородной связи. При изучении бимолекулярных реакций в избытке спирта отнесение наблюдаемой константы скорости псевдонервого порядка к исходной концентрации спирта [BOHJo, как это обычно принято делать, является по меньшей мере первым приближением. Использование же данных по активности ВОН (если они даже имеются) является формальным приемом, который не позволяет достаточно полно вскрыть природу протекающих в системе процессов. [c.177]

В процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров функциональность реагентов может определяться количеством в их молекулах двойных связей и подвижных атомов водорода. Все полимеризующиеся виниловые мономеры можно рассматривать как бифункциональные соединения, а дивиниловые мономеры с реакционноспособными обеими винильными группами — как тетрафункциональные. Это справедливо без учета реакций передачи цепи на мономер и полимер. Если в условиях полимеризации этими реакциями пренебречь нельзя, то функциональность мономеров возрастает. Каждый подвижный атом водорода, способный принимать участие в акте передачи цепи, увеличивает функциональность мономера. [c.9]

Мочевино-формальдегидные смолы, модифицированные феноло-альдегидными смолами, и прочие модифицированные смолы. Известно, что формальдегид реагирует с фенолами по реакциям, аналогичным реакциям мочевины. В щелочной среде подвижный атом водорода принимает участие в образовании радикала —СН2ОН и получается моно- или диметилолфенол. Эти фенолоспирты в присутствии диметилолмочевины или ее бутилового эфира вступают в реакции внутримолекулярной конденсации, приводящие в конце концов к образованию комплексных смол. Твердость таких смол обусловливается участием мочевины, а водостойкость — участием фенолов. [c.339]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Е. А. Шилов затронул вонрос, который для каталитической конференции имеет особо важное значение что называется катализом Я думаю, что точка зрения, согласно которой к катализ нужно относить лишь те случаи, когда катализатор не участвует в реакции, устарела. Если ей следовать, то можно будет лишь редкие частные случаи отнести к каталитическим явлениям. Также устарела точка зрения, что во время реакции катализатор остается неизменным. Действительно, в наиболее типичных случаях катализатор после реакции оказывается с тем же хи мическим составом, как до нее, но это не исключает участия его в химических процессах в промежуточных стадиях. Например, если при гидроге низации на поверхности катализатора адсорбировался атом водорода, то затем с нее десорбируется другой атом с другой точки новерхности. Нельзя говорить о том, что данный участок катализатора при этом не принимал участия в реакции и не изменился в химическом смысле. Если мы примем во внимание подвижность адсорбированных атомов на поверхности, то, с точки зрения прежних представлений, должны вообще отрицать существование гетерогенного катализа и относить его к некаталитическим реакциям. Тогда вообще катализ, как классификационный признак химических процессов, теряет смысл и содержание. Говорить о неизменности катализатора в ходе реакции можно лишь в макроскопическом смысле (а не но отношению к отдельным молекулам), да и то далеко не всегда. [c.275]