Сополимеризация диенов

Сополимеризация диенов друг с другом и с в и н 1т л о в ы м и мономерам и. Ряд относительной активности диенов при анионной полимеризации антибатен ряду активности нри катионной полимеризации, что иллюстрируется данными по зависимости состава сополимеров от состава исходной смеси мономеров (рис. 1). [c.353]

Индивидуальные хлориды титана ведут полимеризацию олефинов, стиролов, диенов, цикленов и их производных, сополимеризацию диенов с олефинами и др. уже при температурах ниже 0°С [64, 91, 99—103, 115, 121, 133, 135, 138, 148, 149, 151, 421]. [c.411]

Сополимеризация моноолефинов с диеновыми и ацетиленовыми углеводородами в присутствии катализаторов Циглера. ... Сополимеризация диенов в присутствии катализаторов Циглера Блок-сополимеризация в присутствии катализаторов Циглера. . Полимеризация винилхлорида в присутствии катализаторов Циглера. ............................ [c.351]

Сополимеризация диенов и моноолефинов в присутствии катализаторов на основе лития. .................. [c.351]

Сополимеризация диенов и моноолефинов в прису [c.422]

В настоящее время разработаны десятки рецептур для получения различных синтетических каучуков. Получение синтетических каучуков с нужными техническими свойствами достигается совместной полимеризацией (сополимеризацией) диенов с другими ненасыщенными соединениями, чаще всего производными этилена. [c.205]

Сополимеризация диенов с диенами [c.139]

Сополимеризация диенов в присутствии [c.410]

Сополимеризация диенов с диенами........ [c.232]

Сополимеризация диенов со стиролом и его производными [c.244]

Сополимеризация диенов-1,4 с малеиновым ангидридом или другими олефинами [12, 24]. [c.55]

Существенное влияние на свойства каучуков оказывает также присутствие элементарных звеньев моноолефинов в макромолекуле полимера. При сополимеризации диенов с моноолефинами уменьшается число двойных связей в макромолекулах каучука, благодаря чему повышается егО устойчивость к термоокислительным процессам и к старению. [c.734]

Специфические особенности литийорганических соединений проявляются в процессах сополимеризации диенов со стиролом [67, 68, 71, 75—78]. При сополимеризации бутадиена со стиролом [c.84]

В соответствии с этими представлениями можно было ожидать, что относительное содержание в сополимере мономера с большими электронодонорными свойствами (при проведении сополимеризации в углеводородных средах) будет возрастать при переходе от КК к Г аИ и Ь1Н и при замене электронодонорной среды на углеводородную. Эти эффекты действительно наблюдались при сополимеризации стирола с а-метилстиролом и изопрена с бутадиеном [36], а также при сополимеризации стирола с алкилзамещенными в кольце стиролами [61]. В некоторых случаях, как, например, при сополимеризации диенов со стиролом, при переходе от углеводородных сред к электронодонорным наблюдалось даже обращение активностей. Так, при проведении координационной сополимеризации изопрена или бутадиена со стиролом с Ь1К в углеводородной среде сополимер был обогащен диеновой компонентой и реакционность этих мономеров возрастала в следующей последовательности [c.179]

Такие особенности поведения очень легко не заметить, если обрабатывать экспериментальные данные обычными методами, особенно при разбросе результатов (как это обычно и бывает). До сих пор не наблюдалось случаев, которые требовали бы такой обработки. Медведев и сотр. [11—13] сообщили о случаях, когда активности, полученные из обычного уравнения сополимеризации, не поддаются какому-либо простому истолкованию. Это происходит при сополимеризации диенов, но обусловлено наличием внутри цепи двойных связей, реагирующих с находящимся на конце той же цепи карбониевым ионом. [c.463]

Сополимеризацией диенов-1,4 с олефинами были синтезированы многочисленные аналоги пиранового сополимера. При размыкании ангидридных циклов различными аминами получен еще один ряд его производных [37]. Многие аналоги пиранового сополимера обладают противоопухолевой активностью и примерно такой же токсичностью, как сам сополимер. Это свидетельствует о том, что детали структуры пиранового сополимера не играют решающей роли в проявлении активности, хотя соотношение между различными видами активности может изменяться. [c.21]

Сополимеризацией диенов (дивинила, хлоропреиа) со стиролом, акрилонитрилом или аналогичными соединениями получают каучуки повышенного качества. Кроме номерных каучуков буна 85 и буна 115, применяются каучуки буна S и буна SS (I), буна N и буна NN (11) и др., представляющие собой сополимеры дивинила со стиролом или акрилонитрилом [c.631]

Использование гидридов щелочноземельных металлов в сочетании с окиснометаллическими катализаторами эффективно не только для полимеризации или сополимеризации этилена и пропилена, но также и для полимеризации алифатических конъюгированных диенов, например бутадиена и изонрена, и сополимеризации диенов с другими способными к полимеризации мономерами [31]. Более подробно этот вопрос рассмотрен ниже. [c.326]

На основе указанных выше особеннос1ей сополимеризации диенов со стиролом под влиянием литийалкилов в настоящее время синтезированы блоксополимеры (т. наз. термоаластопласты), в к-рых диеновые звенья имеют в основном 1,4-структуру. При введении в систему только небольшого количества электронодонорных соединений (тетрагидрофурана и др.) осуществляется промежуточный вариант — образуется сополимер со статистич. распределением в полимерной цепи звеньев или микроблоков диенов и стирола. [c.351]

Сополимеризацию диенов с акриловой кислотой и ее производными изучали Франк, Краус и Хефнер [1227], Марвел с сотр. [1228, 1229] и другие исследователи [300, 1123, 1230— 1232]. [c.481]

Часто встречается особое положение, когда реакция одной из двойных связей диена уменьшает активность остающейся двойной связи. Если уменьшение активности велико, то оно приводит к заметному замедлению сшивания. В этом случае система становится аналогичной примеру, когда активность группы С значительно меньше активности групп А и В. Наиболее важным процессом, в котором происходит сильное уменьшение активности второй группы после реакции первой, является сополимеризация диенов -1,3, когда полимеризация в ноложеиия 1,4 приводит к образованию остаточных двойных связей 2,3, имеющих меньшую активность. Эти связи используют для осуществления последующего сшивания по реакциям, описанным в разд. 9.2. [c.398]

Очень своеобразна радикальная семивинильная сополимеризация диенов и стирола с арилдихлорфосфниами [24]. При этом используется способность трехкоординационного атома фосфора переходить при взаимодействии с макрорадикалом в высшее валентное состояние и за счет этого образовывать новую связь С—Р и новый радикал с активным центром на фосфоре (фосфораннльный радикал), способный да.лее вести цепь [c.79]

В настоящее время промышленность синтетического каучука производит большое количество низкомолекулярных каучуков, представляющих собой при температуре переработки жидкие продукты. Низкая вязкость таких каучуков позволяет методом хи.мического формования отливать изделия любой формы, получать из них гуммировочные составы или клеевые композиции. Большую группу составляют жидкие каучуки, получаемые полимеризацией диенов или сополимеризацией диенов с виниловыми мономерами. Широкое применение находят углеводородные ол1и-гомеры, содержащие функциональные группы (—ОН, —СООН, —5Н, —N00, —НС—СНг, акрилатные и др.). Жид- [c.21]

До сих пор мы не знаем стереорегулирующих координа-ционно-катионных систем для полимеризации диенов, хотя в свое время механизм действия системы КгАЮ —СоСЬ при полимеризации бутадиена рассматривался под этим углом зрения. При обрыве полимеризации С НзОН в полимере было найдено заметное количество в то время как при обрыве процесса СН3ОТ полимер оказался нерадиоактивным. Полученные данные позволили высказать предположение о координационно-катионной природе активного центра [4, 5]. Однако впоследствии это было подвергнуто сомнению. Ниже будут приведены экспериментальные данные по сополимеризации диенов, указывающие на своеобразные особенности этой каталитической системы. Свободно-анионная полимеризация была осуществлена под влиянием металлорганических соединений лития, магния и кальция в среде такого сильного сольватирующего агента, как гексаметилфосфор-триамид. При содержании 0,1 моля полибутадиениллития в [c.6]

Н. Алкилтиогликолевые кислоты, которые могут быть использованы для стабилизации легко окисляющихся веществ, например адреналина, для флотации минералов растворителей, а также в качестве регуляторов сополимеризации диенов и акрилонитрила. [c.222]

Недавно предложены карбоксилатньш каучуки [297], получаемые сополимеризацией диенов с метакриловой кислотой. Благодаря наличию свободных карбоксильных групп эти каучуки могут вулканизироваться не только серой, но и окислами мота.ллов, диаминами и т. д. Карбоксилатные каучуки более стойки к действию озона. [c.257]

Полимеризация и сополимеризация диенов и олефинов на хромокисном катализаторе. [c.120]

При рассмотрении особенностей координационного механизма [49] был сделан вывод о том, что при вклинивании молекулы мономера по связи Ме +— С - реакционность мономера должна определяться не только электроноакцепторными свойствами мономера по отношению к карбанионной составляющей активного центра, но и электронодонорными по отношению к металлической. В соответствии с этими подходами можно было ожидать, что относительное содержание в сополимере мономера с большими электронодонорными свойствами при проведении сополимеризации в углеводородных средах в ряде случаев будет возрастать при переходе от RK и RNa к RLi и при замене электронодонорной среды на углеводородную. Эти эффекты действительно наблюдались при сополимеризации стирола с а-метилстиролом и изопрена с бутадиеном [49] и в дальнейшем отмечались при сополимеризации стирола с алкилзамещенными в кольце стиролами в присутствии литийорганических инициаторов [169 ]j (табл. 13, № 12, 13, 23, 25 и 29—31). В некоторых случаях, как например, при сополимеризации диенов со стиролом, при переходе от углеводородных сред к электронодонорным наблюдалось даже обращение активностей. Так, при проведении координационной сополимеризации изопрена или бутадиена со стиролом с RLi в углеводородной среде сополимер был обогащен диеновой компонентой и реакционность этих мономеров возрастала в последовательностиз [c.374]

Стереоспецифическая полимеризация и сополимеризация диенов под влиянием индивидуальных металлооргаиических соединений переходных металлов. Б. А. Долгоилоск и Е. И. Тинякова на основе испо.льзования индивидуальных металлоорганических соединений различных переходных металлов для полилгеризации и сополимеризации диенов нашли прямые экспериментальные подходы к изучению природы активных центров п механизма действия тц1глеровских каталитических систем. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология