Неорганические деполяризаторы

В последнее время проявляется интерес к применению органических веществ в качестве деполяризатора в элементах. Этот интерес объясняется тем, что теоретическая удельная емкость большинства из них оказывается во много раз выше, чем у известных неорганических деполяризаторов. [c.47]

В случае обратимых органических систем, электрохимические реакции которых протекают с участием ионов водорода, наблюдается лишь небольшое влияние добавления органических растворителей на изменение потенциала полуволны. Сдвиг А х/а в этом случае Швабе [15] приписывает только изменению активности ионов водорода, и по величине этого сдвига он судит об изменении pH при добавлении органического растворителя. В случае необратимых процессов влияние растворителя на величину потенциала полуволны является более сложным. При обратимом восстановлении неорганических деполяризаторов (Т , Сс ) влияние спирта на также довольно сложно [105]. [c.439]

Кроме неорганических деполяризаторов, в ацетонитриле исследовалось поведение некоторых органических веществ, главным образом ароматических олефинов и углеводородов [34, 93—95]. Было, например, показано [34], что восстановление хинонов протекает через образование семихинонов, а восстановление некоторых углеводородов, например стиль-бена, фенантрена и др.,— с образованием устойчивых анион-радикалов [94]. [c.442]

В табл. 6.3 приводятся значения потенциалов полуволн неорганических деполяризаторов в водных растворах, и, за редким исключением, в водно-органи-ческих растворителях (например, для ионов щелочноземельных элементов). [c.186]

Потенциалы полуволн неорганических деполяризаторов [c.187]

Для полярографического определения бензола и других ароматических углеводородов уже давно была использована их способность к нитрованию. Образующиеся нитропроизводные (например, нитробензол) легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде в начальной области катодного потенциала, где большинство других органических и неорганических деполяризаторов еще не подвергается восстановлению. [c.272]

Сам Гейровский был химиком-неоргаником. Отчасти поэтому, а также в силу того, что новый метод оказался более пригодным для изучения ионных равновесий, основные закономерности полярографии были раскрыты на примере неорганических деполяризаторов, И в тягальном этапе развития полярографии преимущественное развитие получила полярография неорганическая. Применение полярографии в неорганической химии ограничивалось в основном чисто аналитическими сферами, без проникновения в механизм процессов. [c.136]

Полярографические потенциалы полуволн (относительно нас. к. э.) неорганических деполяризаторов [c.265]

НЕОРГАНИЧЕСКИХ ДЕПОЛЯРИЗАТОРОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.111]

IV. 1. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ДЕПОЛЯРИЗАТОРЫ IV. 1.1. Ванадий [c.153]

ПОТЕНЦИАЛОВ ПОЛУВОЛН НЕОРГАНИЧЕСКИХ ДЕПОЛЯРИЗАТОРОВ [c.269]

I. ПОТЕНЦИАЛЫ ПОЛУВОЛН НЕОРГАНИЧЕСКИХ ДЕПОЛЯРИЗАТОРОВ [c.657]

Помимо неорганических деполяризаторов в ацетонитриле исследовалось поведение многих органических веществ. Было, например, показано, что восстановление хинонов протекает через образование семихинонов, а восстановление некоторых углеводородов, например, стильбена и др. — с образованием устойчивых анион-радикалов. [c.306]

Первый случай адсорбции неорганического деполяризатора был описан Кольтгофом и Окинака [89]. При восстановлении ионов меди в присутствии [c.263]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Подобное же исследование неорганических деполяризаторов Ларсон и Ивамото [85] провели в бензонитриле и нашли, что в этом растворителе они ведут себя таким же образом, как и в ацетоиитриле. Они показали, что наиболее легко восстановление ионов металлов протекает в бензонитриле, причем их восстановление затрудняется при переходе к другим растворителям в следующей последовательности фенилацетонитрил, акрилонитрил, пропионитрил и ацетонитрил [86]. Легкость восстановления катионов в бензонитриле и акрилонитриле обусловлена присутствием конъюгированной двойной связи, что облегчает передачу электрона. В случае фенил-ацетонитрила восстановление облегчается за счет понижения диэлектрической постоянной среды. [c.443]

Таблица А содержит значения потенциалов полуволн некоторых неорганических деполяризаторов, расположенных по химическим символам элементов в порядке латинского алфавита. Принцип построения таблицы заимствован из работы А. А. Влчека [ hem. listy, 50, 400 (1956)]. Составленные нм таблицы пока являются наиболее полными. Нами были выбраны только некоторые значения (приблизительно одна шестая часть) из тех, которые приводит Влчек. В таблице приведены потенциалы полуволны всех деполяризаторов, которые разряжаются обратимо на ртутном капельном электроде в случае других деполяризаторов приведены их потенциалы полуволны в наиболее часто применяемых при полярографировании средах.

Анодные предволны нри образовании сильно адсорбирующихся продуктов, которые, вероятно, связаны с торможением электродного процесса (т. е. псевдопредволны), часто наблюдаются при полярографировании неорганических деполяризаторов, например комплексных ионов цианоферрата [комплекс Ре (И)] [457] и гек-сароданохромата [комплекс Сг (П1)] [458]. [c.99]

Электрохимическое поведение органических соединений обладает рядом характерных особенностей, отличающих их от неорганических веществ. Эти особенности обусловлены [841] а) заметной адсорбируемостью органических деполяризаторов на поверхности электрода, приводящей обычно к значительному ускорению электродных и приэлектродных процессов б) участием в потенциал-определяющей стадии ионов водорода в) тормозящим влиянием продуктов электродной реакции, если их поверхностная активность выше, чем у исходных соединений (иногда торможение обусловлено почти полным заполнением поверхности адсорбированным деполяризатором [438, 784]) г) способноетью некоторых органических соединений образовывать водородные связи или иным образом взаимодействовать с растворителем. Поэтому при изменении состава растворителя наряду с явлениями, характерными для волн разряда неорганических деполяризаторов, которые обусловлены изменениями коэффициентов диффузии и активности ионов (см., например, обзоры К. Швабе [842, 843], работы Я. И. Турьяна и сотр. [844—846], И. Тати и Р. Такахаши [847, 848], а также других исследователей [849—852]), в случае волн восстановления органических соединений наблюдаются дополнительные эффекты [841], связанные с перечисленными особенностями их электрохимического поведения. [c.248]

В книге рассмотрены теория и практика вольтамперометрии переменного тока. Описаны современная аппаратура, полярографическое поведение органических и неорганических деполяризаторов и поверхностно-акшвных веществ, а также методики анализа многих объектов. [c.141]

Таблица содержит данные о потенциалах полуволн ряда неорганических деполяризаторов, расположенные в алфавитном порядке в соответствии с латинскими символами активных элементов. Это расположение соответствует использованному в таблицах Влчека [Спет. Ь1з1у, 50, 400 (1956)], которые являются пока наиболее подробными. Здесь приводится приблизительно лишь шестая часть данных, имеющихся в таблицах Влчека. Вместе с тем здесь приведены потенциалы полуволн всех деполяризаторов, обратимо ведущих себя на капающем ртутном электроде. Значения потенциалов полуволн остальных деполяризаторов даются для наиболее часто встречающихся сред. [c.281]

Городецкий Ю. С., Трескунов Б. О. Осциллографическая полярография некоторых неорганических деполяризаторов на ртутных и твердых катодах.— В кн. Материалы IV Конф. молодых ученых Молдавии, сент. 1964 г. Секц. химии. (АН Молд. ССР). Кишинев, 1966, 22. РЖХим, 1966, 24А39К. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология