Определение симметрии молекул

Назовем его типом А. Высказанная выше гипотеза предусматривает наряду с существованием атомов типа А существование второго типа атомов >С—. Назовем его типом Б. При проверке опытного материала будем базироваться на идее сохранения определенной симметрии молекул. [c.368]

Для определенной симметрии молекул колебания,которые происходят в направлении, параллельном оси ориентации, можно отличить от колебаний, перпендикулярных этому направлению. Интерпретация спектров, полученных с помощью поляризованного излучения, также дает информацию о кристаллических структурах. Действительно, эти спектры оказались полезными для определения связей, которые было трудно найти методом дифракции рентгеновских лучей. Однако при этом возникают технические трудности, связанные с получением и правильной ориентацией кристаллического образца. [c.24]

Если при определенной симметрии молекулы локализованные орбитали легко построить в виде эквивалентных орбиталей, то в отсутствие симметрии необходимо конкретное численное определение. [c.105]

Приведем (без доказательства) несколько важных следствий, вытекающих из колебательных правил отбора. Многие типы колебательных полос могут проявиться в спектрах комбинационного рассеяния (некоторые из них могут также проявиться, а могут и не проявиться в инфракрасных спектрах поглощения), и их присутствие или отсутствие в спектре комбинационного рассеяния можно использовать для определения симметрии молекулы или точечной группы симметрии. [c.134]

Определение симметрии молекулы [c.86]

Примеры использования пространственных групп для определения симметрии молекул [c.155]

Такие случаи аномалии встречаются редко и, как правило, они настолько поразительны, что вероятность неправильного определения симметрии молекулы очень мала. [c.163]

Наличие в азулене замкнутой системы я-электронов и связанных с нею кольцевых токов приводит к возникновению резонанса протонов кольца азулена в слабом поле (7—8 м. д.) подобно другим ароматическим углеводородам. Точно так же метильные группы, соединенные с азуленовым кольцом, дают сигнал в области, типичной для ароматических соединений (2,6—3 м. д.). С другой стороны, для этого соединения характерно значительное различие в электронной плотности на различных углеродных атомах кольца, что приводит к существенному различию в химических сдвигах соединенных с ними протонов. Это обстоятельство, а также определенная симметрия молекулы и отсутствие заметной спин-спиновой связи между протонами, принадлежащими различным кольцам молекулы, приводит для азулена и его производных к появлению сравнительно простых поддающихся анализу спектров. [c.244]

Как уже отмечалось, полосы спектра комбинационного рассеяния, относящиеся к различным нормальным колебаниям, в зависимости от типа симметрии колебаний по-разному поляризованы. Поэтому исследование поляризации полос КР позволяет делать заключения об отнесении частот по некоторым типам симметрии колебаний и помогает в определении симметрии молекул. [c.212]

Определение симметрии молекул по колебательным спектрам [c.159]

В программе предусмотрено автоматическое определение симметрии молекулы (сейчас, правда, еще только элементов симметрии второго поряд- [c.350]

Явления рассеяния света и его деполяризации становятся теоретически понятными только при условии уточнения двух моментов в ранее рассмотренном явлении преломления света. Как выяснится в дальнейшем, один из этих моментов — разная величина поляризуемости молекулы в различных направлениях. Эта анизотропия поляризуемости в свою очередь позволяет сделать заключения о симметрии молекулы. Таким образом, рассеяние света и его деполяризация служат вспомогательными средствами для определения симметрии молекул. [c.135]

Интерпретация и применение. К. с. многоатомных молекул отличаются высокой специфичностью и представляют сложную картину, хотя общее число экспериментально наблюдаемых полос м. б, существенно меньше возможного их числа, теоретически отвечающего предсказываемому набору уровней. Обычно осн. частотам соответствуют более интенсивные полосы в К. с. Правила отбора и вероятность переходов в ИК и КР спектрах различны, т.к. связаны соотв. с изменениями электрич. дипольного момента и поляризуемости молекулы при каждом нормальном колебании. Поэтому появление и интенсивность полос в ИК и КР спектрах по-разному зависит от типа симметрии колебаний (отношения конфигураций молекулы, возникающих в результате колебаний ядер, к операциям симметрии, характеризующим ее равновесную конфигурацию). Нек-рые из полос К. с. могут наблюдаться только в ИК или только в КР спектре, другие-с разной интенсивностью в обоих спектрах, а нек-рые вообще экспериментально не наблюдаются. Так, для молекул, не обладающих симметрией или имеющих низкую симметрию без центра инверсии, все осн. частоты наблюдаются с разной интенсивностью в обоих спектрах, у молекул с центром инверсии ни одна из наблюдаемых частот не повторяется в ИК и КР спектрах (правило альтернативного запрета) нек-рые из частот могут отсутствовать в обоих спектрах. Поэтому важнейшее из применений К. с.-определение симметрии молекулы из сопоставления ИК и КР спектров, наряду с использованием др. эксперим. данных. Задаваясь моделями молекулы с разной симметрией, можно заранее теоретически рассчитать для каждой из моделей, сколько частот в ИК и КР спектрах должно наблюдаться, и на основании сопоставления с эксперим. данными сделать соответствующий выбор модели. [c.431]

Полный анализ ИК-спектра можно использовать для определения симметрии молекулы простых соединений. Однако проводить такую интерпретацию следует очень осторожно, особенно если со-гдинение легко разлагается или содержит примеси. В случаях, когда экспериментатор, использующий такой подход, не распола- ает какой-либо независимой информацией о симметрии, непра-зильных выводов делается, вероятно, столько же, сколько и правильных. [c.93]

В качестве типичного примера использования инфракрасного спектра вместе со спектром комбинационного рассеяния для определения симметрии молекулы можно рассмотреть случай 5р4 [3]. Большинство молекул общей формулы АХ4 являются правильными тетраэдрами, но в валентной оболочке атома серы в молекулах 8X4 имеются десять электронов это дает основания полагать, что дополнительная пара электронов, не участвующих в связи, может понижать симметрию. Если бы молекула Зр4 имела симметрию 4 3т(Та), то у нее должны были бы наблюдаться четыре различных основных частоты, как в СН4. Две из них должны быть активными в инфракрасном спектре и все четыре — активными в спектре комбинационного рассеяния. Р1з линий комбинационного рассеяния одна должна была бы соответствовать полносимметричному колебанию и быть поляризо- [c.86]

В области стереохимии этот подход был использован, например, для того, чтобы различить геометрические цис- и транс-изомеры соединений с двойной связью. Большой интерес представляет возможность определения симметрии молекул без необходимости измерения величин химических сдвигов. В качестве примера рассмотрим три изомера дихлорбензола (рис. 13.14). В орго-дихлорбензоле (рис. 13.14а) имеется два набора протонов в различных окружениях, так что эта молекула дает спектр, называемый спектром типа А2В2. В мета-дихлорбензоле (рис. 13.146) имеются протоны в трех неэквивалентных положениях и наблюдаемый спектр относится к типу АгВС. Наконец, у лара-дихлорбензола (рис. 13.14в) все четыре протона эквивалентны и спектр состоит из единственного пика. Таким образом, различить орто-, мета- и иара-дихлорбензолы можно простым рассмотрением их спектра протонного резонанса. [c.291]

Определенная симметрия молекул ранее уже объяснялась образованием ковалентных связей в рамках метода электронных пар (гибридизация, см. разд. 6.3.2). Однако к определению симметрии координационной системы можно также прийти и из чисто электростатических и геометрических представлений, если исходить из чисто ионной модели. Рассмотрим, например, координационный полиэдр общей формулы в котором центральный ион с зарядом n-j- окружен р однозарядными ионами в качестве лигандов. Потенциальная энергия и такого комплекса состоит из отдельных членов, соответствующих кулоновскнм взаимодействиям отдельных ионных пар. Вклад отрицательного (связывающего) члена тем больше, чем меньше расстояние между лигандом и центральным ионом. Оно составляет по меньшей мере Гп — радиус центрального иона и г — радиус лиганда). Для октаэдрического комплекса с симметрией Oft расчет дает [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология