Реакции полимеризации и изомеризации

Но поскольку положение двойной связи у второго углеродного атома не позволило бы осуществить цепную полимеризацию с образованием олефинового углеводорода с двойной связью в полон<ении 2 и так как эта полимеризация возможна только тогда, когда двойная связь находится у крайнего углеродного атома, была выдвинута другая гипотеза. По этой гипотезе образуется изомер-1, и определенное количество его изомеризуется в изомер-2. Первый реагирует дальше, до образования высшего полимера, а второй остается как конечный продукт. Эти две одновременно протекающие реакции полимеризации и изомеризации зависят от температуры и продолжительности контактирования увеличение этих параметров ведет к увеличению количества высших полимеров (тг = 4—5). [c.398]

Характерной чертой полиметилбензолов является подвижность метильных групп, что подтверждается склонностью полиметилбензолов к реакциям полимеризации и изомеризации. [c.123]

Реакции полимеризации и изомеризации. В настоящем разделе рассматриваются две различные реакции, не сопровождающиеся Образованием продуктов с новым качественным составом, а приводящие только к изменению структуры молекул (изомеризация) или их присоединению друг к другу (полимеризация). [c.157]

Как известно, при фильтрации углеводородной жидкости через силикагель выделяется определенное количество теплоты адсорбции и смачивания, которая может стимулировать катализируемые силикагелем реакции полимеризации и изомеризации олефинов. Пропускание нафтено-парафиновой фракции на силикагеле до олефиновой несколько устраняет этот эффект. Еще больше уменьшает степень полимеризации олефинов охлаждение адсорбента и исследуемой жидкости. Поэтому в течение всего опыта через рубашку колонны циркулирует ледяная вода (2°С) анализируемая жидкость охлаждается до 20 °С, после чего ее пропускают через адсорбент. [c.39]

Несколько слов по поводу возможного механизма действия алюмосиликатов на углеводороды. Если сопоставить все имеющиеся в этой области факты, то можно предположить, что при адсорбции олефинов на силикагеле под влиянием силового поля поверхности происходит такая деформация молекулы, что двойная связь обезличивается, и при десорбции образуется равновесная смесь олефинов, отличающихся только положением двойной связи в цепочке. Слабая адсорбция оказывается недостаточной для изменения скелета. При более высоких температурах и более активных катализаторах под влиянием деформирующего действия поверхности обезличивается не только двойная, но и простая связь, в результате чего наблюдается оживление реакции полимеризации и изомеризации. Наконец, при применении еще более высоких температур или энергичных контактов состояние углеводородов на поверхности алюмосиликатов можно уподобить механической смеси атомов и групп, не связанных между собой в определенные соединения. Эти атомы и группы десорбируются, образуя, почти независимо от исходного соединения, смесь более или менее постоянного состава, зависящего скорее от характера примененного катализатора, чем от того, какие вещества были адсорбированы (за исключением того случая, когда среди исходных продуктов не было значительного количества ароматических соединений). [c.183]

По окончании процесса необходимо разрушить каталитический комплекс, чтобы предотвратить дальнейшее протекание реакций полимеризации и изомеризации. Для этого в полимеризат вводится небольшое количество 1 %-ного водного раствора едкого кали. [c.318]

Относительные скорости основной и побочной реакций, а следовательно, состав катализатов и выходы целевого продукта зависят от условий синтеза и свойств катализатора. Познание этой взаимосвязи очень важно не только для управления реакциями полимеризации и изомеризации, но и для их подавления в тех многочисленных случаях гидратации олефи-нов5в,82 где они (особенно полимеризация) обусловливают появление нежелательных побочных продуктов. [c.161]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

На выход продуктов полимеризации и изомеризации огромное влияние оказывает природа активных групп ионита. Хотя сравнительных данных по этому вопросу мало, все же известно, что полимеризацион-ные карбоксильные и фосфорнокислые катиониты не катализируют полимеризацию изобутилена . Суль-фополифенильные катиониты являются эффективными катализаторами изомеризации бутена-1 в бутен-2 (при 200 °С образуются цис- и транс-бутен-2 с выходом соответственно 36 и 26%), а фосфорсодержащий катионит на той же полимерной основе слабо ускоряет реакцию (выход пространственных изомеров составляет 4,1 и 5,7% соответственно) 1 . В реакции пинаколиновой перегруппировки катионит КУ-2 по эффективности каталитического действия даже превосходит соляную кислоту, а полимеризационный карбоксильный катионит КБ-4П2 на скорость изомеризации не влияет 2 " . Отсюда следует, что для большинства реакций полимеризации и изомеризации в основном имеют значение только сульфокатиониты, но и в этом случае нужно иметь ввиду ограничения, рассмотренные ранее (см. стр. 40). [c.164]

Было показано, что образующиеся при изомеризации 4-ме-тилпентена-1 р-изомеры оказывают слабое дезактивирующее влияние на процесс его полимеризации. Очевидно, это обусловлено значительной разницей в константах скоростей реакций полимеризации и изомеризации 4-метилпентена-1. [c.285]

Однако при работе с полииновыми соединениями подобного типа необходимо учитывать их способность к реакциям полимеризации и изомеризации. В случае метиленразделенных полииновых углеводородов с концевой тройной связью изомеризация идет в очень мягких условиях (например, в присутствии NalNH2 при —55ч—60°С) [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология