Механизм реакции Несмеянова

Знание механизмов реакций дает возможность направлять процессы в желательную сторону путем изменения условий их ведения. Например, как показали А. Н. Несмеянов и А. Г, Макарова [c.258]

Механизм реакции Кольбе — Шмидта исследован многими авторами. А. Н. Несмеянов и Н. Ф. Луценко полагают, что с СО реагирует неионизированный фенолят металла, причем карбоксил вступает в ядро по месту повышенной электронной плотности. Экспериментально показано, что первоначально из фенолята металла и СОг образуется комплекс, который затем переходит в мононатриевую соль салициловой кислоты [c.245]

Такой же механизм был предложен и для реакций устойчивых илидов Несмеянов, Биншток, Реутов [505]. [c.450]

Для объяснения такого рода реакций Либби сделал предположение о протекании их в надтепловой области энергий. Развивая эту идею, Несмеянов с сотр. пришли к выводу, что реакции замещения водорода на другие атомы протекают путем соударения атома отдачи с молекулой по механизму неупругих столкновений. [c.166]

Установление механизма оксимеркурирования как ступенчатого электрофильного присоединения позволяет определить его место в системе других реакций, протекающих через промежуточные оние-вые ионы. Хорошо известно, что образовавшийся на первой стадии ониевый ион может быть атакован любым подходящим нуклеофилом, находящимся в реакционной смеси . А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина уже давно показали, что нуклеофильным компонентом реакции может быть, в частности, вторичный амин [c.246]

С це.лью дальнейшего совершенствования синтезов на основе ониевых соединений и прежде всего для сознательного управления процессом реакций с ониевыми солями А. Н. Несмеянов в 1945—1947 гг. предпринял важные исследования механизма распада органических веществ [c.188]

Таким образом, А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина предполагают, что изученные ими реакции имеют механизм, аналогичный реакциям присоединения галоидоводородов к олефинам в присутствии перекисей (см. схему Ш), но включающий на стадиях 3) и 6) и изомеризацию радикалов А и А в радикалы Б и Б [c.97]

К этой группе реакций, действительно, гораздо меньше изученной с точки зрения механизма и стереохимии, относятся многочисленные реакции обмена металла в металлорганических соединениях. Такой обмен часто идет с сохранением конфигурации. [А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов, ДАН СССР, [c.162]

Даже в случае одних и тех же реагентов механизм может меняться в зависимости от условий реакции. Так, Макарова и Несмеянов [51J изучили реакцию арилирования элементоорганических соединений бор-фторидом дифенилиодония, которая в общем виде может быть представлена уравнением [c.82]

Знание механизмов реакций дает возможность направлять процессы в желательную сторону путем изменения условий их ведения. Например, как показали А. Н. Несмеянов и А. Г. Макарова [17]. разложение диазосоединений и солей иодониевых оснований может протекать по двум различным механизмам—ионному и радикальному—в зависимости от аниона этих соединений. [c.286]

В дальнейшем строение этого соединения было авторами строго доказано, что окончательно подтвердило правильность предложенного механизма реакции [А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина, Л. И. Захаркин, Quart. Rev., 10, 344 (1956) Л. И. Захаркин, Докторская диссертация, Москва, ИНЭОС, 1958].— Прим. ред. [c.116]

Грег-бутплат алюминия, реагируя с окисляемым спиртом, образует триметилкарбинол (не способный к окислению в условиях реакции) и алкоголят спирта (равновесие смещено в сторону образования наименее кислого третичного спирта). О механизме реакции Оппенауэра см. А. Н. Несмеянов, Н. А. Несмеянов. Начала органической химии, т. 1, стр. 134. [c.160]

На механизм реакции Канниццаро проливает свет реакция Тищенко, свойственная как жирным, так и ароматическим альдегидам и проходящая под действием алкоголятов алюминия, а также тетраалк-оксититанов (А. Н. Несмеянов, О. В. Ногина). По реакции Тищенко (кн. I, стр. 133) две молекулы альдегида превращаются в молекулу сложного эфира соответствующих спирта и кислоты, в случае бензальдегида — в бензиловый эфир бензойной кислоты. Можно думать, что реакция Канниццаро — частный случай реакции Тищенко, отличающийся тем, что образующийся и в этом случае сложный эфир гидролизуется щелочью в спирт и соль кислоты. Смысл реакции состоит в гибридном перемещении, т. е. в переходе одного из водородных атомов со своей парой электронов к карбонильному углероду другой молекулы альдегида [c.132]

В противоположность перегруппировкам гетеролитических промежуточных соединений, о которых сообщалось часто, перегруппировки, происходящие по гемолитическому механизму, исследованы гораздо меньше. Так как большинство из них — 1,2-перемещения, необходимо рассмотреть возможность их появления в реакциях радикального присоединения, где ориентирующие данные устанавливаются в основном анализами, базирующимися на предположении об отсутствии перегруппировок в промежуточном радикале. Такие перегруппировки могут также служить непосредственной мерой относительной устойчивости участвующих в них радикалов. Недавно опубликованы данные о гомолитической перегруппировке в процессе реакций присоединения. Несмеянов с сотрудниками [115] при повторном исследовании присоединения НВг к 1,1,1-трихлорпропену отметил перегруппировку, происходящую в промежуточном радикале, например [c.370]

В качестве примера возможности течения реакций по двум механизмам рассмотрим распад фенилдиазониевых и дифенилиодоние-вых солей эти процессы обычно протекают по радикальному механизму, приводя к образованию свободного радикала фенила. Но, как показали А. Н. Несмеянов и Л. Г. Макарова, разложение диазо-ниевых и иодониевых солей можно провести и по ионному механизму, если вместо хлористых солей взять их борфтористые соли в результате распада последних образуется фенил-катион, реагирующий иначе, чем свободный радикал фенил [19] [c.869]

А. Н. Несмеянов и сотр. исследовали ацидолиз ряда замещенных ферроценилмеркурхлоридов X 5H4Fe 5H4Hg l хлористым водородом в 90%-ном водном диоксане кинетика реакции следовала второму порядку. Полученные результаты авторы рассматривают как доказательство способности ферроценовой системы проводить электронное влияние заместителей по индуктивному механизму. [c.108]

В 1928 г. А. Н. Несмеянов, изучая механизм разложения двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, нашел, что при самопроизвольном разложении этих солей образуется иод-бензол, йодная ртуть и двойная соль иодистого дифенилиодония и йодной ртути. Если же вести разложение двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, а также двойных солей других галогенидов арилдиазониев с галоидной ртутью действием порошка меди, то в этом случае, как было показано А. Н. Несмеяновым в 1929 г.разложение протекает иначе, и главным продуктом реакции оказывается галоидная арилртуть [c.75]

A. С е р р е й, Справочник по органическим реакциям, Госхимиздат, 1962, стр. 155. О механизме этой реакции см. А. Н. Несмеянов, И. Ф. Л у ц е н-к о, ДАН, 59, 707 (1948) Н. Доналдсон, Химия и технология соединений нафталинового ряда, Госхимиздат, 1963, стр. 496. —Прим. ред. [c.333]

Несмеянов, Борисов и Новикова [40] описали получение тетрафенилдистибила при реакции между дифенилстибином и триэтилэтинилсиланом при этом образуется также триэтилвинилсилан. Авторы считают, что эта реакция течет по радикальному механизму, причем дифенилстибин проявляет свойства гидрирующего агента. [c.265]

Несмеянов, Фрейдлина и Ногина [21] показали, что для галогенирования алкилортотитанатов могут быть использованы свободные галогены. Бурная реакция между хлором или бромом и этил-, пропил- или бутилтитанатом приводит к образованию двойного соединения диалкоксититандигалогенида со спиртом. Чтобы объяснить возникновение в ходе реакции 0,5 же эфира, авторы предположили, что механизм процесса состоит из ряда реакций, включая свободнорадикальные, которые в сумме дают уравнение [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология