Разные реакции ртутноорганических соединений

РАЗНЫЕ РЕАКЦИИ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.274]

Среди истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений, содержащих прямую связь металла с углеродом, ртутноорганические соединения относятся к числу наиболее прочных, уступая в этом отношении только соединениям мышьяка и, может быть, пятивалентной сурьмы. Хотя устойчивость разных типов ртутноорганических соединений варьирует широко, все они отличаются инертностью по отношению к кислороду и окислителям, воде и по крайней мере слабым кислотам, не реагируют с огромным большинством типов органических кислородных соединений и обычно достаточно инертны также к действию галоидных алкилов. Все это резко отличает органические соединения ртути от натрий-, литий-, магний-, цинк-, алюминий-органических и им подобных соединений. В связи с этим и применение ртутноорганических со единений как средств синтеза ограничено и не идет в сравнение с использованием, например, гриньярова реактива. Наиболее важными типами реакций ртутноорганических соединений являются два [c.7]

Органические соединения ртути по сравнению с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют связью С—Hg с подвижным водородом воды, спиртов и аминов и лишь подвержены ацидолизу минеральными кислотами с разной скоростью для разных типов ртутноорганических соединений. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами в отсутствие инициирующего действия ультрафиолетового света и перекисей (о фотохимических реакциях ртутноорганических соединений см. стр. 325), ртутноорганические соединения находят ограниченное применение в качестве средств синтеза главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.264]

Несмотря на то что атомы углерода в органических соединениях неподвижно закреплены в цепи молекул, возможен синтез меченных органических соединений изотопным обменом. Первый путь введения — таутомеризация, второй — обмен радикалов, Обменом между глюкозой и формальдегидом- С через таутомеризацию получают глюкозу- С. В этой реакции при тауто-меризации альдегидная группа глюкозы обменивается на форм-альдегид- С. Аналогично получают фруктозу- С, арабинозу- С, галактозу-1 С. Обменом радикалов между металлорганическими соединениями разного строения могут быть получены, например, меченные С ртутноорганические соединения [c.489]

В ходе фундаментальных исследований А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, посвященных реакциям взаимных переходов между органическими нроизводными разных элементов, были осуществлены переходы от ртутноорганических соединений к оловоорганическим и обратно [346, 347], например [c.135]

Гилен и Насельский сравнили влияние разных алкильных групп в реакциях протолиза и галоидирования ртутноорганиче-ских и оловоорганических соединений (табл. 31), а также в различных реакциях ртутноорганических соединений, обсуждаемых в других разделах этой книги. [c.212]

Хотя идея о существовании переходного состояния была высказана еще Кекуле в 1858 г. [89, с. 17], теория переходного состояния стала разрабатываться примерно с середины 1930-х годов (см. гл. УНТ, 2). В 30-е же годы появились и попытки исследования стереохимии этих состояний. Так, Ингольд и Хьюз на основе изучения бимолекулярных реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода пришли к выводу, что в этом случае образуется переходный комплекс, в котором три заместителя, не участвующие в реакции, лежат в одной плоскости, а уходящий и вступающий заместители находятся по разные стороны от этой плоскости. По аналогии Хьюз и Ингольд распространили это представление и на бимолекулярные реакции электрофильного замещения. Однако в 50-х годах Реутов и сотр. показали на примере элекТро-филъного замещения с участием ртутноорганических соединений, что конфигурация переходного комплекса в этом случае сохраняется, и что предположительно комплекс имеет вид четырехчленного цикла. [c.177]

Полную интерпретацию значений энергии и энтропии активации органических реакций всегда дать довольно затруднительно, тем более в такой реакции, где различные растворители по-разному сольватируют исходные вещества. Однако на основании имеющихся данных можно предположить, что решающую роль оказывает именно сольватация ртутноорганического соединения и что она будет препятствовать реакции. В самом деле, если верно предположение, что атака 1з" на бензилмеркурхлорид начинается с его координации с атомом ртути, то она будет тем труднее, чем прочнее связаны лиганды в координационной сфере ртути (5 — молекула растворителя) [c.167]

Как видно из данных табл. 43, значения р и г в ряду производных Si, Ge, Sn, Pb уменьшаются. Обычно уменьшение р при электрофильном ароматическом замещении связано с увеличением электрофильности агента. Однако увеличение основности ароматического соединения должно иметь такое же следствие (уменьшение селективности замещения, т. е. чувствительности реакции к влиянию полярных факторов). Так как при протодеметаллировании производных IV группы электрофильность агента остается постоянной, а при переходе к ртутноорганическим соединениям даже падает, то наблюдаемое уменьшение риг может быть связано только с разной нуклеофильностью соединений ЛгЭХ . Но различие в электроотрицательности рассматриваемых групп ЭА1кз не могло бы привести к столь [c.319]

Таким образом, все исследованные ртутноорганические соединения, кроме СНзНдС1, дают вполне удовлетворительные микрохимические реакции с некоторыми анионами. Осадки, полученные с одним и тем же реактивом, но с разными анионами, характеризуются резко отличающимися кристаллами это [c.203]

Если имеют в виду получение полного ртутноорганического соединения, то можно, разумеется, брать реагенты, включающие и разные галоиды. Осуществление второй стадии реакции имеет свои трудности малая растворимость ртутноорганического галогенида в эфире обусловливает медленное течение реакции. Поэтому для получения хорошего выхода диалкилртути нужно применять механическое перемешивание, длительное нагревание и большой избыток (30—70%) гриньярова реактива. Гильман и Броун нашли, что можно получить еще лучшие выхода (70—80% вместо 45—65%), если повысить температуру реакции таким путем после введения всей сулемы из экстрактора в реакционную колбу, экстрактор заменяют на прямой холодильники начинают отгонку эфира, постепенно доводя водяную баню до кипения и продолжая механическое размешивание. При этом способе работы не требуется избытка гриньярова реактива и сокращается время взаимодействия. В случае особо трудной растворимости в эфире промежуточно образующейся соли RHgX реакцию ведут с добавкой бензола. [c.13]