Получение ртутноорганических галогенидов

А. ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ [c.14]

Универсальным методом получения ртутноорганических соединений является предложенный Н. Несмеяновым метод разложения восстановителями двойных соединений галогенидов диазония с хлорной ртутью, так называемый диазометод, например [c.336]

Как следует из изложенного, единственные общие методы получения металлоорганических соединений III группы элементов — это синтез посредством воздействия гриньярова реактива на галогенид элемента (в случае бора также па его алкоксильное производное) и имеющее гораздо меньшее значение взаимодействие тех же галогенидов или самих металлов с ртутноорганическими соединениями. (Подробности см. в соответствующих главах.) [c.8]

При синтезе ртутноорганических соединений посредством амальгамы натрия в качестве исходных галогенидов применялись как иодиды, так ни бромиды Хлориды, хотя и реагируют, но дают незначительные выхода. Амальгаму натрия берут в избытке, обычно содержащем двойное против теории количество натрия. Реакцию галоидных алкилов ведут с низкопроцентной жидкой амальгамой, для получения диарилртути требуется применение более высокопроцентной амальгамы. Галоидные алкилы реагируют с амальгамой натрия уже па холоду (лучше при охлаждении до О—5°), галоидные арилы при нагревании до температуры 140—150°. В большинстве случаев реакцию ведут в течение нескольких часов, хотя в случае иодистого изобутила перемешивание по окончании добавления амальгамы, длившегося 45 мин., не увеличило выхода. [c.20]

Галоидные соли щелочных, щелочноземельных металлов, не вступают с ртутноорганическими соединениями в реакцию рассматриваемого типа. Не были применены для целей синтеза металлоорганических соединений путем использования данной реакции и галогениды Be, Mg, Zn, d и Al. Посредством описанного обмена нельзя также получить металлоорганических соединений элементов нечетных рядов периодической системы (от К до Ni, от Rb до Pd и т. д.). Обмен с галоидопроизводными С, N и О также не дает нужного результата. Галогениды В, 1п, Т1, Si (вероятно и Ge), Sn, Р, As, Sb, Bi, S, Se, Те, J вступают в реакцию обсуждаемого типа и использованы для получения металлоорганических соединений этих элементов по почину Ладенбурга, Фриделя и особенно Михаэлиса. [c.109]

Взаимодействие ртутноорганических соединений с галогенидами бора изучено Михаэлисом в основном на примере ароматических соединений в жирном ряду эта реакция использована лишь для получения хлорвинильных производных бора [c.81]

Органические соединения ртути по сравнению с другими металлоорганическими соединениями отличаются незначительной реакционной способностью. Так, они не реагируют связью С—Hg с подвижным водородом воды, спиртов и аминов и лишь подвержены ацидолизу минеральными кислотами с разной скоростью для разных типов ртутноорганических соединений. Будучи совершенно инертны по отношению к кислородным соединениям, в частности к карбонильной группе, а также к двойным связям =N, =S, N=0 и с трудом вступая в реакцию с органическими галогенидами в отсутствие инициирующего действия ультрафиолетового света и перекисей (о фотохимических реакциях ртутноорганических соединений см. стр. 325), ртутноорганические соединения находят ограниченное применение в качестве средств синтеза главным образом для получения других металлоорганических соединений при своем взаимодействии с металлами и неорганическими и металлоорганическими галогенидами. [c.264]

Универсальным методом получения ртутноорганических соединений является предложенный Н. Несмеяновымйиазожешод. Двойные солп галогенидов диазония и хлорной ртути разлагаются в присутствии восстановителей—мелко раздробленных металлов (Си, 2п, 5п, Ре), например [c.336]

Если имеют в виду получение полного ртутноорганического соединения, то можно, разумеется, брать реагенты, включающие и разные галоиды. Осуществление второй стадии реакции имеет свои трудности малая растворимость ртутноорганического галогенида в эфире обусловливает медленное течение реакции. Поэтому для получения хорошего выхода диалкилртути нужно применять механическое перемешивание, длительное нагревание и большой избыток (30—70%) гриньярова реактива. Гильман и Броун нашли, что можно получить еще лучшие выхода (70—80% вместо 45—65%), если повысить температуру реакции таким путем после введения всей сулемы из экстрактора в реакционную колбу, экстрактор заменяют на прямой холодильники начинают отгонку эфира, постепенно доводя водяную баню до кипения и продолжая механическое размешивание. При этом способе работы не требуется избытка гриньярова реактива и сокращается время взаимодействия. В случае особо трудной растворимости в эфире промежуточно образующейся соли RHgX реакцию ведут с добавкой бензола. [c.13]

В качестве исходной соли ртути чаще всего используют сулему, которая и наиболее доступна и лучше других галогенидов растворима в эфире. При введении ее в реакцию в твердом виде, если нет достаточного размешивания, часто наступает образование твердых комьев, совершенно нарушающих течение реакции. Поэтому наиболее целесообразно вводить сулему, помещая ее в гильзу соединенного с реакционной колбой экстрактора и подвергая постепенному вымыванию эфиром в реактив Гриньяра. Бромная ртуть, хотя и немного менее растворима, имеет то преимущество, что, будучи гораздо более рыхлым порошком, необразует комков (см., например, получение eHg HoHg l на стр. 22). Йодная ртуть, несмотря на малую растворимость, вполне пригодна и находит применение при синтезе ртутноорганических иодидов. Что касается применимости различных галоид-производных соединений, то пригоден любой из них, способный дать реактив Гриньяра. При осуществлении первой фазы реакции, т. е. при синтезе ртутноорганических галогенидов, необходимо употреблять ртутную соль и реактив Гриньяра, содержащие один и тот же галоид. Нарушение этого правила ведет к полученню подчас очень трудно разделимых смесей. Так, при действии бромистого н-бутилмагния на сулему получена пример- [c.18]

Для получения ртутноорганических соединений взаимодействием галогенида ртути с солью моноарилталлия удачным явилось найденное Глушковой и Кочешковым [130—132] применение диизобутирата арилталлия. Метод полезен для установления строения арилталлийдиацилатов, получаемых таллированием ароматических соединений методом этих авторов. [c.210]

Обмен ртутноорганических соединений с галогенидами металлов и неметаллов, приводящий к получению разнообразных металлоорганических и, шире, элементоорганических соединений. Именно этим путем были, например, впервые получены арилдихлорарсины и диарилхлорарсины, арил-дихлор- и диалкилхлорфосфины. Этот способ является одним из наиболее простых путей синтеза иодониевых солей и т. д. [c.7]