Гидрирование при нормальном давлении

Рис. 52. Установка для гидрирования при нормальном давлении

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

В колонне эфиры взаимодействуют с водородом. Полученный гидрогенизат проходит фильтр 26, теплообменники 23 и 24, где отдает свое избыточное тепло водороду, идущему на гидрирование. Охлажденный гидрогенизат поступает в сепаратор 2д (высокого давления), холодильник 30 и далее следует в сепаратор 32 и брызго-уловитель 31. Жидкая фаза гидрогенизата, выделяющаяся в аппаратах 29, 31 и 32, дросселируется до нормального давления и отво- [c.96]

Присоединение водорода в положение 2,3, а не в положение 6,7 объясняется тем, что связь 2,3, как сопряженная, более реак-ционноспособна. При гидрировании цитраля над N -катализатором при нормальном давлении образуются лишь насыщенные углеводороды. [c.355]

Гидрирование ароматических углеводородов. Бензольные кольца присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Причина этого—характер строения бензола и его гомологов (отсутствие явных двойных связей). При нормальном давлении над N -катализатором бензол гидрируется на 80—90% Б циклогексан при 200—220° а его гомологи—при 170—210°. Количественное превращение бензола в циклогексан протекает над N1-катализатором при 150—200° лишь под давлением. [c.361]

Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк [441 установили, что все металлы платиновой группы пригодны для парофазного гидрирования бензола, но особенно Рс1 и Оз на асбесте при 150- 175° и нормальном давлении. [c.361]

В лабораторных условия.х для пр( ведения гидрирования под давлением применяют вращающиеся автоклавы, в которые загружают мелкодисперсный твердый катализатор и жидкие реагенты и закачивают водород. Для гидрирования при нормальном давлении используют специальный стеклянный сосуд с большой поверхностью контакта газ - жидкость, так называемую каталитическую утку , имеющую два отвода с кранами для подачи водорода и продувки. Центральный тубус со шлифом служит для загрузки катализатора и реагентов он может быть закрыт пробкой или капельной воронкой для подачи реагентов в ходе реакции. При необходимости проведения реакции в строго изотермических условиях, например при кинетических исследованиях [c.235]

Никеле рле катализаторы при нормальном давлении быстро дезактивируются, поэтому реакции гидрирования ароматических аминов лучше вести с ЫЮ-катализатором под давлением или над Р1-катализатором по Фокину—Вилльштеттеру. [c.377]

Наиболее удачным объяснением избирательности при каталитических реакциях является предположение, что действие гидрирующих катализаторов зависит от того, как адсорбируется молекула вещества поверхностью катализатора, т. е. от предварительного образования комплекса с катализатором, а также от способности катализатора адсорбировать водород. Концентрация водорода в адсорбированном слое и определяет глубину гидрирования. Известно, что Р1 и Рс1 очень хорошо адсорбируют водород уже при нормальном давлении поэтому они активны и при нормальных условиях [c.392]

Смеси диизобутилена с бензолом или толуолом дали не менее интересные результаты. Для полного гидрирования диизобутилена требуется 6 час. при 40° в присутствии же бензола на гидрирование затрачивается б час. при 50° и еще дополнительно б час. при 40° причем бензол остается неизмененным. Аналогичные результаты получены и с толуолом. Ароматические углеводороды, видимо, сами не гидрируясь, оказывают замедляющее действие на гидрирование диизобутилена. Те же опыты, проведенные при нормальном давлении и U5—175° с диизобутиленом и толуолом, показали, что диизобутилен на 100% превращается в изооктан, тогда как гексагидротолуола обнаружено лишь 1—2%. Олефины в смеси с ароматическими углеводородами гидрируются во много раз быстрее последних. [c.396]

Деструктивное гидрирование представляет собой сложную систему последовательно идущих реакций крекинга и восстановления. При крекинге образуются ненасыщенные осколки молекул, которые присоединяют затем водород с образованием насыщенных соединений меньшего молекулярного веса. Чаще всего эти процессы ведут при высоких температурах и давлениях, но иногда сравнительно мало стойкие к водороду молекулы подвергаются деструктивному гидрированию и при нормальном давлении, но при температурах более высоких, чем для обычного гидрирования. [c.411]

Реакция каталитического гидрирования протекает с выделением большого количества тепла при недостаточном отводе топла реакция может протекать со взрывом [26]. Течение процесса регулируют подбором соответствующих концентраций, парциального давления водорода и количества катализатора. Особое внимание следует уделять отводу тепла — охлаждению. Наиболее гладко протекает гидрирование при нормальном давлении. Чаще всего реакцию проводят при разбавлениях от 1 1 до 1 20. [c.521]

Бензальдегид и малоновая кислота реагируют при 80 °С в пиридине, образуя наряду с другими веществами диоксид углерода и соединение А (выход 80% от теоретического). Гидрирование 1,48 г вещества А на Р1-катализаторе при комнатной температуре и нормальном давлении приводит к получению соединения Б, расход водорода составляет 0,25 л. [c.21]

Высокие выходы бензальдегида и других ароматических альдегидов были достигнуты при гидрировании нитрилов в присутствии скелетного никеля и сильных кислот Реакция проводится при комнатной температуре и нормальном давлении. Растворение никеля в реакционной смеси, цо-видимому, предотвращается тем, что он образует нерастворимые комплексы с нитрилами и альдегидами. [c.353]

При нормальном давлении промышленные контактные процессы осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка сотен (большей частью около 200), т. е. в турбулентной области, но вблизи переходного значения. Лишь для небольшого числа очень быстрых реакций перенос реагирующих веществ к внешней поверхности зерен контакта определяет суммарную скорость процесса. В этих случаях разность температур поверхности контакта и газового потока на начальных стадиях приближается к величине теоретического разогрева. Для реакций, тормозящихся продуктом, перенос к внешней поверхности сказывается лишь на первых стадиях и не влияет существенно на общую интенсивность процесса. Однако разность температур поверхности контакта и газового потока достигает для этих реакций на первых стадиях заметной величины, что сказывается на важном технологическом параметре — минимально допустимой температуре входа газа в контактную массу. При высоких давлениях промышленные каталитические реакции осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка тысяч и даже десятков тысяч, и, соответственно этому, процессы переноса к внешней поверхности протекают с большой скоростью. Для рассмотренных процессов (синтез аммиака, метанола, ряд реакций гидрирования) не обнаружено заметного влияния процессов переноса к внешней поверхности зерен контакта на суммарную скорость. [c.424]

Если в табл. 58 не дано особого указания, то гидрирование проводят при нормальном давлении и комнатной температуре. При больших загрузках целесообразно работать в автоклаве при повышенном давлении. [c.272]

С ЭТ011 целью газ пропускают над хромоникелевым катализатором, состоящим приблизительно из 95% окиси хрома и 5% никеля. Катализатор получают растворением в воде хромовой кпслоты (Н2СГО4) и азотнокислого никеля, с последующим нагревом раствора при иеремешивапии до полного удаления воды и прекращения выделения двуокиси азота. Частичное гидрирование газов пиролиза, богатых водородом, ведут при температуре около 200° и скорости подачи около 800 л газа (в пересчете на нормальное давление) на 1 л катализатора в час. В газах, бедных водородом, скорость подачи должна быть меньше, а температура выше. [c.71]

Полученное та1 иы образом масло после отделения от кислоты разделяется иерегонко11. В колонне, работающей при нормальном давлении, отделяют ацетон. Затем при пониженном давлении отгоняют кумол и а-метилстирол, которые после описанной ранее очистки гидрированием возвращаются в процесс. Остаток в кумоловой колонне состоит из фенола с примесью примерно 6% ацетофенона. Эта смесь разделяется затем перегонкой в вакууме, фенол отгоняется, а ацетофеноп остается в остатке. [c.233]

Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

Гидрирование глюкозы в присутствии рутения, никеля, палладия и платины показывало, что в кислой и нейтральных средах при нормальном давлении и температуре гидрирование практически не идет. При 22 °С в присутствии рутения глюкоза гидрируется с небольшой скоростью и 95%-ный выход сорбита достигается за 56 ч. При 50°С в присутствии рутения глюкоза нацело гидрируется за 6 ч побочных продуктов практически не обнаружено. Значительно уступает по активности рутению никель, особенно четко это видно при 50 °С. Платина и палладий при нормальном давлении гидрируют глюкозу только при 50 °С и с малой скоростью. Поэтому в данном случае (щелочная среда) наблюдается сильное разложение Глюкозы (потемнение раствора) и ряд по-5очных реакций (реакция Канниццаро, понижение pH и др.). [c.43]

Гидрирование при нормальном давлении. Лабораторная аппаратура, разработанная для метода Сабатье—Сандерана [18J. позволяет часто почти без изменений применять ее и в настоящее время. Схема такой лабораторной установки приведена на рис. 52. В электрическую печь /, температура которой регулируется реостатами и терморегулятором (на рисунке не изображены), помещена реакционная трубка 2 с катализатором. Для гидрирования вещество с определенной скоростью подается из бюретки 3 через насадку 4, куда поступает и водород, измеряемый реометром 5. Температура регистрируется термопарой 6, введенной в стеклянном или фарфоровом кармане в зону катализатора. Получаемые продукты реакции через насадку 7 поступают в водяной холодильник в, а оттуда— в градуированный приемник 9. [c.345]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от их строения, числа, характера и положения заместителей. Для выяснения таких зависимостей изучались реакции гидрирования различных гомологов бе 13ола в строго идентичных условиях. А. В. Лозовой и М. К. Дьякова [51] исследовали процесс под давлением в присутствии катализатора Зелинского (КЧ АЦОд), другие авторы [521—над РЮ -катализатором при нормальном давлении. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных производных доказало, что скорость реакции V уменьшается с увеличением числа метильных групп и их взаимного расположения в кольце, что видно из следующей схемы [c.370]

Среди реакций этого типа достойны внимания окислительные реакции с присоединением водорода. В качестве примера можно привести реакцию образования 1гНгС1СО(РКз)2 из 1гС1С0(РНз)г путем окислительного гидрирования при комнатной температуре и нормальном давлении. [c.464]

Как отмечалось раньше, скорости прямой и обратной реакций при равновесии равны. Поскольку катализатор не смещает равновесия, то он в одинаковой степени ускоряет и прямую, и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Известно, что катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют также и дегидрирование при соответствующих термодинамических условиях. Например, при высоких давлениях, порядка 100—1000 ат, в присутствии смеси 2пО—СгаОд (или других катализаторов) осуществляется синтез метилового спирта по реакции СО + 2Н2—> СН3ОН. При нормальном давлении те же катализаторы ускоряют разложение СН3ОН на окись углерода и водород. [c.407]

Гидрирование при высоком давлении. Хотя большик-с шо процессов гидрирования можно вести ири нормальном давлении в обычной аппаратуре при встряхивании, иногда все же требуются более высокие давления. Для гидрирования ароматических колец лучше применять давление 100—150 йт. Для восстановления сложных афиров и амидов карбоновых кислот на меднохромовом катализаторе необходимы давления до 300 am. В некоторых случаях, как, например, при гидрированиях с сульфидными катализаторами, могут потребоваться давления до 700— 1UGG am. Все другие процессы гидрирования можно вести при давлениях от 10 до 100 am. [c.42]

При гидрировании ненасыщенных кислот обычно предпочтительно насыщается двойная связь. Так, кротоновая кислота гидрируется в присутствии катализатора Адамса с образованием масляной кислоты [174]. Аналогична ундеценовая кислота гидрируется в присутствии окиса платины до уддекановой [175]. Сорбиновая кислота гидрируется и присутствии никеля Ренея или, лучше, палладия при комнатной температуре п нормальном давлении с образованием а-гш сеновож кислоты, которая содер- [c.46]

Циклические вторичные амины можно получать гидрированием таких карбон нильных соединений, в которых на соответствующем расстоянии от карбонильной группы имеется другая функциональная группа, восстанавливающаяся" до первично аминогруппы [923, 924]. Например, при гидрировании р-бевзоилпрошюнигрила в среде метилового спирта в присутствии никеля Ренеи водородом при нормальном давлении] происходит циклизация и образуется 2-фснилпирролидин с выходом 77,5% от теоре- тического [923]. [c.488]

Воссталопление нигрилъной группы в присутствии аммиака при нормальных условиях сод действием никели Ренея на примере получения бензил амин-4-карб он свой кислоты из 4-цианбензойной кислоты описано Альбертом [18] гидрирование под давлением в присутствии аммиака см. [19], [c.517]

Гидрирование при нормальном давлении в газовой фазе проводится в проточных установках. Реактор такой лабораторной установки представляет собой кварцевую или стеклянную трубку, час-ТИЧ1Ю заполняемую зернами катализатора. Каталитическая трубка помещается в специальную электропечь с терморегулятором, обеспечивающую одинаковый обогрев (температурное плато) части реактора, в которой находится катализатор. Гидрируемое вещество подается в трубку дозирующим устройством, испаряется в ее начальной части и вместе с вводимым сюда же водородом поступает в зону катализатора. Продукты реакции принимаются в охлаждаемый приемник-сепаратор, в котором собираются жидкие вещества и происходит их отделение от непрореагировавшего водорода и образовавшихся газов. Давление в системе контролируется по показаниям манометра, температура - при помощи термопары, находя- [c.77]

Гидрирование. 5,5 г этилстильбена, растворенных в ледяной уксусной кислоте, поглощают при нормальном давлении и температуре 20° в присутствии никеля Ренея 580 мл (к. т. д.) водо- [c.296]

Гидрированием индола при нормальном давлении в смеси СН3СООН — [c.551]

Синтез дигидрида ванадия при нормальном давлении [6, 7]. Порошки предварительно полученного моногидрида ванадия обезгаживают в вакуумной установке при давлении 10 мм рт. ст. в течение 1 ч при температуре 800° С и насыщают чистым сухим водородом до первоначальных составов. Водород получают термическим разложением гидрида титана. Дальнейшее гидрирование проводят ири охлаждении реактора с навеской до температуры от —20 до —60° С. Низкотемпературная стадия гидрирования длится в течение восьми—десяти дней. Давление водорода около 1 атм. [c.89]

Гидрирование ацетальдегида дает возможность получить этиловый спирт—1,2—Исагулянц Г. В. и Головина О. А. [9] при гидрировании в автоклаве при повышенном давлении в присутствии солей ртути осуш ествили этот синтез с хорошим выходом. В результате гидрирования ацетальдегида на никелевом катализаторе при 140—170° С при нормальном давлении получен этиловый спирт с выходом (химический и по активности) в 90—98% в пересчете на альдегид. [c.142]

В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

Разработана технология получения хлоранилинов и других производных анилина при нормальном давлении водорода в присутствии высокодисперсных катализаторов, содержащих Р1 или Р(1 [607]. Производительность предложенной конструкции реактора по аминопродуктам 800-1000 т/(м - год). Задача отделения суспендированных частиц катализатора от продуктов реакции решена следующим образом при внезапном расширении потока суспензии, движущейся со скоростью 2-5 м/с, и выводе потока осветленной жидкости из зоны расширения под углом 90-180° к направлению движения суспензии, твердые частицы из-за действия сил инерции сохраняют прежнее направление движения и не попадают в поток. С использованием этого принципа разработана конструкция реакторной системы для непрерывных процессов жидкофазного гидрирования [608]. По предложенной технологии отработаны процессы получения м- и п-хлоранили-нов, 3,4-дихлоранилина, ж-толуидина, о- и п-анизидинов, га-фе-нетидина, п-фенилендиамина, ж-трифторметиланилина, 2,4,4 -три-аминобензанилида, толуилендиаминов [607]. [c.199]

В 1951 г. Кёльбель (Kolbel) показал, что для гидрирования СО вместо водорода можно использовать воду. Ему удалось получить с хорошими выходами бензин, парафин и другие углеводороды при взаимодействии СО с Н2О при нормальном давлении и температуре 210—260°, используя в качестве катализатора азотсодержащие Fe, Со или Ni (с подходяпраш добавками). Если процесс вести при высоком давлении (например, 100 ат), то наряду с углеводородами образуются спирты (и прежде всего этиловый спирт). [c.470]