Арилсульфиды,

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

Алкил- и арилсульфиды. Диалкилсульфиды [c.515]

Арилсульфиды (тиофенолы) получаются присоединением магнийорганических соединений к атому серы [c.518]

Продукты взаимодействия арилсульфидов с [c.305]

Можно предположить, что образование парафиновых углеводородов нормального строения обусловлено разрушением в основном циклических сульфидов, вероятно, представленных замещенными тиациклопентанами и тиациклогексанами. Ароматические углеводороды могли образоваться в результате разрушения алкил-арилсульфидов. [c.366]

Арилсульфиды > алкилсульфиды > тиофены Алкилсульфиды> арилсульфиды > тиофены [c.415]

Среди органических соединений серы, особенно широко представленных в средних фракциях нефти, важнейшими являются насыщенные сульфиды разного строения с примесью разнообразных арилсульфидов. От насыщенных сульфидов возможен переход к гораздо более реакционноспособным непредельным сульфидам. Для структурной характеристики перечисленных групп сульфидов существенное значение имеют спектральные методы анализа. Им посвящена глава по исследованию молекулярных и электронных спектров большого числа индивидуальных сульфидов, моделирующих компоненты нефти и их производные. [c.4]

Арилсульфиды могут быть получены обработкой диазониевых солей сульфидом натрия [c.327]

Арилсульфиды не являются ингибиторами окисления, так как не реагируют с пероксидами. Диалкилсульфиды (например, дицетплсульфид) наиболее эффективны, так как их реакция с пероксидами идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды (алкиларилсульфиды) занимают среднее положение. [c.89]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Наиболее распространенный тип металлсодержащих соединений нефти относится к полилигандным комплексам, где в качестве лиганда могут быть любые молекулы из широкой гаммы гетероорганических соединений. Такие комплексы образуются при координации атома металлов Ре, Со, V, №,Сг, 2п и др. с атомами К, 8, О гетерогенных соединений. Прочность комплексов определяется природой гетероатома и металла. В связи со специфичностью донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути предпочтительнее образуют комплекс с насыщенными сульфидами, а одновалентной — с арилсульфидами титан селективно взаимодействует с основными азотистыми соединениями и гораздо слабее — со многими другими гетеросоединениями. [c.91]

Наиболее часто в синтезах приходится сталкиваться с аикилсульфенил-хлоридами. Они получаются из алкилсульфидов (арилсульфидов) в реакции хлорирования СЬ или SO2 I2 в присутствии пиридина [c.522]

Большое внимание уделяется получению композиций с теплостойкими полимерами (полиимиды, полифенилеисульфиды, поли-арилсульфиды). Композиция ПТФЭ со смолой эконол (США) имеет прочность при изгибе до 3,85 МПа и модуль упругости при изгибе 7-10 МПа, коэффициент трения 0,12 [41]. [c.219]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины динольных моментов диалкил- и арилсульфиды — (5,177-5,344) -10 Кл-м, алкил- и диалкилтиофа- [c.82]

Окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов проводили в электролитах из водной уксусной кислоты, содержащих серную или соляную кислоту, на анодах из платиновой сетки (см. табл. 60, стр. 359). Окислению подвергались как алкил-, так и арилсульфиды. [c.347]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Из работ Берча и Мак-Аллена [2], Тиц-Скворцовой, Даниловой и Кузнецовой [3, 4], Оболенцева и Файзуллиной [5] известно, что диалкилсуль-фиды с радикалами до С , тиацикланы и алкилтиацикланы образуют с водными растворами ацетата ртути растворимые в воде комплексы, производные тиофена дают нерастворимые кристаллические комплексы, ди-арилсульфиды с водным раствором ацетата ртути не реагируют, а сульфиды, в которых арильная группа отделена от атома серы одной или несколькими метиленовыми группами, реагируют очень медленно. Эти особенности в комплексообразовании были использованы Берчем с сотрудниками [6] для разделения и изучения состава сераорганических соединений керосиновой фракции нефтей Среднего Востока. [c.371]

В ходе группового анализа сераорганических соединений, предложенного БашФАНом, сульфидная сера определяется потенциометрически. Потенциометрическое определение сульфидной серы, основанное на реакции окисления сульфидов до сульфоксидов, впервые описано Сейзом в 1948 г. (7]. В последующие годы более подробно этот метод был изучен В. Г. Лукья-ницей и Г. Д. Гальперном [8, 9] на искусственных смесях алкилсульфидов, арилсульфидов и алкил-арилсульфидов. Что касается сульфидов ряда тиа-циклопентана и тиациклогексана, то в литературе имеются данные лишь относительно тиофана [81. Поэтому нами было проведено потенциометрическое определение ряда гомологов тиофана в условиях, принятых в методе БашФАНа, которые отличаются от предусмотренных методикой Сейза, Лукьяницы, Гальперна (табл. 4). [c.52]

По методу Горного Бюро США сульфидная сера определяется дифференцированно. Так, за сульфидную серу принимают 1) то, что удаляется закис-ной азотнокислой ртутью (диалкилсульфиды, тиофан и его производные) 2) то, что удаляется окисной азотнокислой ртутью (арилсульфиды, тиофен и его производные). Следовательно, по методу Горного Бюро США к сульфидной сере относится также сера, содержащаяся в тисфене и его производных. Такая трактовка является произвольной, так как по узаконенной в органической химии классификации соединения ряда тиофана и тисфена относятся к различным группам сераорганических соединений. Для выяснения вопроса, не затрагиваются ли при потенциометрическом титровании тисфены, нами были выполнены их определения в условиях, принятых для сульфидов и тиофанов (табл. 5). Из рассмотрения данных табл. 5 видно, [c.53]

В арилсульфидах, где атом серы отделен от ароматического ядра одним или двумя атомами С, например, в молекуле -фенил-этилбутилсульфида, основное влияние на протекание процессов распада молекулярного иона оказывает атом серы. Распад молекулярного иона этого соединения во многом аналогичен диссоциативной ионизации алкилсульфидов. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология