Межмолекулярные взаимодействия и селективное разделение веществ

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте наблюдается высокая селективность разделения полярных изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабо-полярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и -изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. Селективность к таким изомерам в жидкостной хроматографии значительно выше селективности в газовой хроматографии на том же силикагеле. Это связано с тем, что в жидкостной хроматографии разделение происходит преимущественно за счет различий в специфических межмолекулярных взаимодействиях между полярными группами дозируемого вещества (адсорбата) и полярными группами пли ионами адсорбента, так как неспецифические межмолекулярные взаимодействия молекул ад- [c.293]

Селективность сорбента нлн жидкой фазы нео()ходима для разделения данной конкретной смеси и обеспечивается надлежащим выбором нх, который делается на основе анализа природы сил межмолекулярного взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и разделяемых веществ, а также на основе чисто эмпирических проб разделения на колонках одних и тех же размеров, но с разными сорбентами. Выбирают тот сорбент, который дает на хроматограмме наибольшее количество пиков с наиболее равномерным распределением их по времени и обеспечивает подходящее время аналнза. [c.128]

В жидкостной хроматографии селективность зависит как от состава стационарной фазы, так и состава подвижной фазы. Поэтому необходимо говорить о селективности системы фаз в целом, а не только о селективности стационарной фазы, как в газовой хроматографии, где подвижная фаза представляет собой практически инертный по отношению к разделяемым веществам газ-носитель. Тем не менее существует точка зрения, что межмолекулярными взаимодействиями в газовой фазе также нельзя полностью пренебрегать и что они могут влиять на селективность разделения веществ в газовой хроматографии [64]. [c.182]

Селективное разделение веществ при использовании фазового равновесия зависит прежде всего от межмолекулярных взаимодействий компонентов. Поэтому эффект разделения может характеризоваться при помощи коэффициентов активности, которые экспериментально определяются, например, через данные равновесия жидкость-пар в изотермических условиях по соотношению [c.13]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И СЕЛЕКТИВНОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ВЕЩЕСТВ [c.37]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

В жидкостной хроматографии имеются большие возможности управления селективностью разделения, чем в газовой хроматографии при применении практически неадсорбирующегося газа-носителя. За счет влияния жидкого элюента удерживание дозируемых веществ и селективность их разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случаи, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при [c.286]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

Значительное влияние на удерживание веществ и селективность разделения оказывает внутримолекулярное взаимодействие, в частности внутримолекулярная водородная связь. В лекции 16 показано, что внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое межмолекулярное взаимодействие с полярным адсорбентом. Теперь можно отметить, что внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие дозируемых веществ и с [c.317]

Сильно проявляется межмолекулярное взаимодействие — вещество - элюент. Изменяя природу элюента, можно иногда в большей степени изменить удерживаемые объемы и селективность разделения, чем при изменении природы сорбента в некоторых случаях взаимодействие вещество - элюент усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей сереб- [c.304]

Особенность метода газотвердофазной (газоадсорбщюнной) фомато-графии (ГАХ) в том, что в качестве неподвижной фазы применяют адсорбенты с высокой удельной поверхностью (10—1000 м т" ), и распределение веществ между неподвижной и подвижной фазами определяется процессом адсорбции. Адсорбция молекул из газовой фазы, т. е. концентрирование их на поверхности раздела твердой и газообразной фаз, происходит за счет межмолекулярных взаимодействий (дисперсионных, ориентационных, индукционных), имеющих электростатическую природу. Возможно образование водородной связи, причем вклад этого вида взаимодействия в удерживаемые объемы значительно уменьшается с ростом температуры. Комплек-сообразование для селективного разделения веществ в ГАХ используют редко. [c.296]

Классификационная теория Киселева дает теоретическое истолкование практическому опыту, накопленному в тонкослойной хроматографии по подбору селективных разделительных систем, и на этой основе позволяет оптимизировать их состав. Ограничимся одним примером, связанным с раздвоением ДНФ-аминокислот, представляющих сложные органические соединения с группировками I, II и III типов. Для их разделения используется система, состоящая из водного аммиака на силикагеле (неподвижная фаза) и смеси пиридина, толуола и этиленхлоргидрина (подвижная фаза). Неподвижную фазу можно отнести к ослабленному II типу (силанольный протонизированный водород, инактивированный водородными связями с водой и аммиаком). Также ясна роль компонентов в подвижной фазе толуол играет роль растворителя пиридин, обладающий неподеленной парой электронов на азоте, конкурирует на силикагеле с ДНФ-аминокислотами, а молекулы этиленхлоргидрина выполняют как бы буферные функции, образуя специфические связи с ДНФ-аминокислотами при переносе их в подвижную фазу и вступая в межмолекулярное взаимодействие друг с другом при переносе ДНФ-аминокислот в неподвижную фазу. Все это создает весьма тонкие эффекты, позволяющие разделять очень близкие вещества. Подобные представления дают возможность сделать два предсказания коэффициент распределения Кр ДНФ-аминокислот будет расти, и, следовательно, Rf уменьшится при повышении содержания аммиака в неподвижной фазе и увеличении концентрации пиридина в подвижной фазе. Эти предсказания соответствуют экспериментальным фактам (см. рис. 6). [c.208]

Модельные расчеты фазового равновесия для систем углеводород-растворитель необходимы для решения следующих задач а) получение данных о возможности разделения веществ в многокомпонентных системах и влиянии на него селективного растворителя в широкой области температур и давлений б) критический отбор экспериментальных данных для моделирования процесса, обоснования выбора аппаратуры и оптимальных условий проведения процесса в) установление корреляционных зависимостей и оценка межмолекулярных взаимодействий г) усовершенствование методов моделирования. [c.101]

Важным существенным преимуществом использования адсорбции в молекулярной хроматографии по сравнению с растворением в неподвижной жидкой фазе является, как было отмечено во введении, одностороннее воздействие поля молекулярных сил адсорбента на молекулы разделяемых компонентов [1, 2]. Кроме того, поскольку атомы или ионы в твердых адсорбентах связаны короткими химическими связями, концентрация на поверхности адсорбентов силовых центров, участвующих в межмо-лекулярном взаимодействии с молекулами компонентов, сравнительно высока. Так, на базисной грани графита она составляет 38 атомов углерода на 1 нм . То же относится к неорганическим солям и непористым или макропористым оксидам. При достаточной однородности поверхности это приводит к усилению межмолекулярных взаимодействий адсорбат —адсорбент и позволяет достичь большой селективности разделения. Высокая термостойкость многих неорганических адсорбентов обеспечивает отсутствие фона в детекторах, вызываемого летучестью или термической деструкцией неподвижной жидкой фазы в газожидкостной колонне, и позволяет использовать наивысшую чувствительность детектора при высоких температурах колонны. Однако высокая поверхностная концентрация силовых центров у таких адсорбентов, благодаря значительной энергии адсорбции, не позволяет хроматографировать вещества с большой молекулярной массой даже при самых высоких температурах (400— 450°С). В таких случаях следует снижать концентрацию силовых центров на поверхности адсорбента. [c.15]

В ЖАХ имеется возможность регулирования селективности разделения путем изменения межмолекулярных взаимодействий вещество — элюент без изменения природы адсорбента при изменении природы и состава элюента изменяется и энергия межмолекулярных взаимодействий вещество — элюент. [c.177]

Выше было отмечено, что в жидкостной хроматографии, кроме межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент надо учитывать межмолекулярные взаимодействия элюента с адсорбентом и веществом в соответствии с закономерностями адсорбции из растворов, поэтому в ЖАХ селективность разделения [c.213]

В жидкостной хроматографии имеются исключительно большие возможности управления селективностью разделения. В газовой хроматографии с практически неадсорбирующимся газом-носителем вещества разделяются за счет различий только неспецифических (в основном дисперсионных) межмолекулярных взаимодействий или суммы специфических и неспецифических межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. В жидкостной же хроматографии за счет влияния подвижной фазы удерживание веществ и селективность разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случай, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием с адсорбентом при применении неполярного или слабополярного элюента (так называемый прямой вариант жидкостной хроматографии) или преимущественно неспецифическим взаимодействием с адсорбентом при применении полярного элюента (так называемый обращенно-фазовый вариант жидкостной хроматографии), а также их различными комбинациями. [c.217]

Сильно проявляется межмолекулярное взаимодействие вещество — элюент. Изменяя природу элюента, можно иногда в большей степени изменить удерживаемые объемы и селективность разделения, чем при изменении природы адсорбента в некоторых случаях взаимодействие вещество — элюент усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ, в частности, растворов солей серебра [462], для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений за счет образования комплексов с ионом серебра в этом случае увеличивается селективность при общем уменьшении удерживания. [c.240]

Описанные выше варианты жидкостной хроматографии, подразделенные по видам межмолекулярных взаимодействий, наиболее сильно влияющих на удерживание, позволяют уже теперь в благоприятных случаях предсказать порядок выхода веществ известной структуры и селективность разделения. [c.249]

В зависимости от энергии межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом изменяется относительное время нахождения молекул в адсорбированном состоянии. При одной и той же энергии взаимодействия время нахождения в адсорбированном состоянии зависит от температуры, поэтому, изменяя температуру, можно изменять время удерживания и селективность разделения. При обычном газохроматографическом разделении молекулы газа-носителя практически не адсорбируются, тогда как в так называемой флюидной хроматографии и в жидкостной хроматографии молекулы подвижной фазы (элюента) адсорбируются сильнее и снижают адсорбцию молекул разделяемых веществ. [c.9]

В основе селективности разделения в газо-жидкостной хроматографии так же, как и в газо-адсорбционной, лежит различие теплот сорбции, следовательно, различие межмолекулярных взаимодействий молекул разделяемых веществ с молекулами растворителя. В газо-жидкостной хроматографии используют чаще всего ван-дер-ваальсовы межмолекулярные взаимодействия, в редких случаях — слабое комплексообразование. [c.131]

Выбор условий получения эффективной колонки в газовой хроматография вытекает непосредственно из общей теории хроматографического разделения (см. 1.2), а выбор селективной стационарной фазы связан с теорией адсорбции и растворения. Различия в коэффициентах распределения компонентов между подвижной и стационарной фазами обусловлены различиями межмолекулярных взаимодействий. Наиболее важными из них являются ван-дер-ва-альсовы взаимодействия. Большую роль также играет такой вид взаимодействий, как водородная связь, причем вклад ее в удерживание значительно уменьшается с ростом температуры. Это может выразиться в изменении порядка выхода разделямых веществ из колонки при повышении температуры. Комплексообразование для селективного разделения веществ в газовой хроматографии используется реже, чем в жидкостной. [c.63]

Книга состоит из краткого введения и двух частей, посвященных газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии. Во введении рассматриваются особенности адсорбционной хроматографии и связь селективности с межмолекулярными взаимодействиями при адсорбции. В первой части книги рассмотрена ГАХ. Здесь приводятся краткие сведения о наиболее однородных адсорбентах для ГХ и их модифицировании, а также хроматограммы, качественно иллюстрирующие молекулярные основы разделения. Рассматриваются погрешности определения удерживаемого объема по газохроматографическим измерениям, методы нахождения из удерживаемого объема константы Генри, а также термодинамические уравнения, связывающие эту константу с теплотой адсорбции и теплоемкостью адсорбированного вещества, которые могут быть определены независимо. Изложены основы молекулярно-статистической теории адсорбции, даются выражения, связывающие константу Генри с иотенци- [c.8]

Еще сильнее специфический характер адсорбции из растворов в гексане проявляется у силохрома с полностью гидроксилированной поверхностью. Величины Ук я а для многоядерных ароматических углеводородов на силохроме с гидроксилированной поверхностью значительно превышают соответствующие значения для силохрома с частично дегидроксилированной и особенно с силанизированной поверхностью. Весьма специфичны также и образцы силохрома с поверхностью, модифицированной амино-группами и полимерной пленкой мелона. Высокая селективность разделения ароматических углеводородов при адсорбции из гексана обусловлена специфическими межмолекулярными взаимодействиями молекул растворенного вещества с функциональными группами на поверхности этих адсорбентов, так как неспецифические (в основном дисперсионные) межмолекулярные взаимодействия с адсорбентом молекул растворенного вещества и элюента довольно близки. Поэтому селективность а повышается с увеличением числа контактирующих с поверхностью ароматических ядер (толуол-, этил-, изопропил- и бутилбензолы на всех приведенных в табл. П.4 адсорбентах имеют близкие времена удерживания). [c.220]

Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Это позволило создать современные высокоэффективные сорбенты и колонки. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвященные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. Исследователи по-прежнему не в состоянии предвидеть в общем случае, исходя из химико-структурных соображений, как изменится селективность хроматографической системы по отношению к данной паре веществ при тех или иных изменениях состава подвижной фазы. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаимодействий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [c.351]

Неароматические углеводороды, будучи неполярными, являются очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ углеводородного типа. На этих неподвижных фазах алканы обладают максимальными (по сравнению с другими неподвижными фазами с сопоставимыми значениями вязкости) удельными удерживаемыми объемами, которые значительно больше, чем можно было бы ожидать из давления пара чистых веществ. Взаимодействие таких фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Поэтому спирты, например, элюируются значительно быстрее из колонок с углеводородными фазами, чем из сопоставимых колонок с полярными фазами. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не-действуют при малой концентрации спирта в неподвижной фазе, так что удельные удерживаемые объемы на практике даже меньше, чем это следовало бы из температур кипения. Углеводороды в качестве неподвижных фаз особенно пригодны для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов от других органических соединений, и прежде всего от кислородсодержащих веществ. По данным автора, это относится также к отделению перфторированных углеводородов от нефтори-рованных или частично фторированных углеводородов. Разделение углеводородов на неподвижных фазах этой группы происходит, как правило, в соответствии с их температурами кипения. В этом смысле обсуждаемые фазы неселективны по отношению к углеводородным соединениям или обладают лишь небольшой селективностью. [c.125]

В рассмотренных вариантах ЖАХ используется исключительно как метод разделения органических веществ. В качестве одного из вариантов метода параллельно с обра-щенно-фазной ЖАХ возникло направление, получившее название ЖАХ хелатов. В этом варианте появилась возможность разделения металлов в форме хелатов. При этом селективность разделения огфеделяется как устойчивостью хелатных комплексов, так и межмолекулярными взаимодействиями хелатов с поверхностью адсорбентов. Широта областей использования метода определяется возможностью осуществления хроматографического процесса как в колоночном, так и в плоскостном вариантах. Учитывая огромный арсенал данных по экстракции хелатов (см. п. 3.2.5), которые могут быть использованы для выбора условий 1ГХ разделения методом ЖАХ хелатов, к настоящему времени предложено множество методик разделения ионов металлов этим методом, сведения о которых систематизированы в [102]. [c.201]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Газоадсорбционную хроматографию (ГАХ) в элюционном варианте используют для разделения газов и паров легкокипя-щих жидкостей, а также для разделения высококипящих твердых веществ, особенно структурных изомеров и изомеров положения. ГАХ применяют и во фронтальном варианте для улавливания вредных примесей из воздуха или для их концентрирования перед элюционным анализом. Селективность и емкость колонн с адсорбентами в ГАХ во многих случаях гораздо выше селективности и емкости колонн тех же размеров с жидкими фазами в ГЖХ. Однако до недавнего времени ГАХ уступала по эффективности ГЖХ. Применение мелких зерен непористых и крупнопористых адсорбентов с близкой и однородной поверхностью в капиллярных заполненных колоннах и получение стабильных адсорбирующих слоев на стенках открытых капиллярных колонн позволило значительно повысить эффективность газоадсорбционных колонн. Все это способствовало увеличению разделяющей способности таких колонн и вместе с высокой термической стабильностью многих адсорбентов привело к расширению области практического применения. При разделении газов адсорбционные колонны с однороднопористыми адсорбентами и с до1Статочно большой удельной поверхностью обладают более высокой емкостью (по сравнению с ГЖХ), а при разделении жидкостей и твердых веществ — более высокой термостойкостью, позволяющей работать при температурах колонн до 500 °С и выше. Это дает возможность использовать предельные чувствительности детекторов при физико-химических исследованиях межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и в аналитической практике, особенно при анализе микропримесей. [c.10]

При нанесении монослоев на ГТС сильно снижается энергия неспецифических взаимодействий, поскольку поверхностная концентрация силовых центров в среднем уменьшается (межмолекулярные расстояния значительно больше длин химических связей). Вместе с тем адсорбционное модифицирование плотными монослоями органических веществ (от углеводородов до соединений, способных к комнлексообразованию) позволяет в очень широких пределах изменять химический состав поверхности, соответственно изменяя ее селективность. Так, модифицируя поверхность молекулами, содержащими электроноакцеп-торные группы (например, нитрогруппы тетранитрофлуоренана), можно получить высокую селективность разделения алкенов и ароматических углеводородов. По существу адсорбционное мо- [c.30]

Для создания теории удерживания на неполярных адсорбентах необходимы достоверные сведения о природе поверхности адсорбентов с привитыми функциональными группами, о роли длины привитых углеводородных цепей, о влиянии межмолекулярного взаимодействия вещество — элюент. В области теории хроматографии больше всего публикуется работ по селективности разделения. Теоретической основой селективности ЖАХ, как упоминалось выше, являются адсорбция из растворов и ззаимодействие в растворах. [c.178]

Значительное влияние на удерживание веществ и селективность разделения оказывает внутримолекулярное взаимодействие, в частности внутримолекулярная водородная связь. Внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие веществ с элюентом. В ряду moho-, ди- и триокси-бензолов роль внутримолекулярной водородной связи проявляется особенно ярко. Изомеры триоксибензолов (флюроглюцин и пирогаллол) сильно различаются по временам удерживания. Это связано с тем, что в молекуле пирогаллола гидроксильные группы, находящиеся в орто-положении друг к другу, могут вступать во внутримолекулярную водородную связь, тем самым ослабляя специфическое межмолекулярное взаимодействие с элюентом и увеличивая неспецифическое взаимодействие с адсорбентом. В молекуле флороглюцина все гидроксильные груп- [c.247]

С ниже, чем в газовой хроматографии. Во-вторых, в жидкостноадсорбционной хроматографии при разделении полярных изомерных веществ селективность разделения обеспечивается различием в основном только специфических взаимодействий, чувствительных к ориентации молекул на поверхности, тогда как неспецифическое межмолекулярное взаимодействие разделяемых компонентов с адсорбентом обычно близко к неспецифическому взаимодействию молекул элюента с поверхностью адсорбента (принимая во внимание коэффициент вытеснения, см. разд. 1 этой главы). По этой причине в обычном варианте жидкостно-адсорбционной хроматографии во многих случаях гомологи практически не разделяются. В этом случае следует применять адсорбционную хроматографию на малоспецифических или неспецифических адсорбентах или же аналогичный вариант жидкостножидкостной хроматографии. [c.226]

Взаимодействие этпх фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Таким образом, например, спирты выходят значительно раньше, чем при применении соответствующих полярных неподвижных фаз. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не проявляются при малых концентрациях спиртов в неподвижной фазе, так что удельные объемы удерживания оказываются даже еще меньше, чем это соответствует температурам кипения. Для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов алканового ряда от других органических соединений, прежде всего кислородсодержащих, углеводороды представляют собой особенно селективные неподвижные фазы. По исследованиям автора, это относится также к отделению перфторированных углеродных соединений от частично фторированных или нефторированных углеводородов. Для разделения углеводородов друг от друга рассматриваемые в этой группе неподвижные фазы обладают небольшой или вовсе не обладают селективностью таким образом, компоненты выходят, как правило, в порядке увеличения их температур кипения. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология