Смешанный обрыв

Анализ имеющихся результатов показывает (см., например, табл. 1.2), что при полимеризации на поверхности в отличие от процессов в жидкой фазе весьма распространен линейный и смешанный обрыв кинетических цепей. Соответственно кинетические порядки реакции по скорости инициирования или мощности дозы облучения 2 составляют либо 1 (при линейном обрыве), либо находятся в интервале от 0,5 до I (при смешанном обрыве). Как будет показано ниже, главной причиной этого является значительная заторможенность квадратичного обрыва цепей взаимодействием растущих макрорадикалов. [c.17]

Как уже отмечалось, при полимеризации адсорбированных мономеров весьма распространен смешанный обрыв кинетических цепей, при котором кинетический порядок реакции по скорости инициирования [c.104]

Было установлено, что в толстом слое порядок скорости полимеризации по мощности дозы составляет 0,8-0,85, тогда как в адсорбированном монослое он равен 1, а в жидкой фазе-0,5. Таким образом, в толстом слое реализуется смешанный обрыв цепей с преобладанием линейного механизма. При этом доля кинетических цепей, обрывающихся по квадратичному механизму (5"), составляет [c.111]

Важным компонентом пром. катализаторов являются промоторы-ъ-ъа., добавление к-рых к катализатору в малых кол-вах (проценты или доли процента) увеличивает его активность, селективность или устойчивость. Если промотор добавляется к катализатору в больших кол-вах или сам по себе каталитически активен, катализатор иаз. смешанным. В-ва, воздействие к-рых на катализатор приводит к снижению его активности или полному прекращению каталитич, действия, наз. ядами каталитическими. Встречаются случаи, когда одна и та же добавка к катализатору при одних концентрациях и т-рах является промотором, при других-ядом. В гетерог. К. широко применяют носители - в-ва, сами по себе каталитически неактивные или малоактивные. Нанесение иа них катализатора значительно повышает его активность, гл. обр. вследствие увеличения пов-сти катализатора или предохранения его частиц от спекания (см. Нанесенные катализаторы). [c.335]

В результате пластикации натурального каучука в присутствии виниловых мономеров образуется смесь привитых и блок-сополимеров (смешанные сополимеры). Под действием приложенного механического воздействия происходит разрыв макромолекул каучука и образование радикалов. При взаимодействии этих радикалов с молекулами винилового мономера должны образоваться блок-сополимеры по уравнению (Х-22). Однако может происходить и обрыв этих первичных радикалов вследствие отрыва ими от молекул каучука а-метиленовых атомов водорода [уравнение (Х-23) ]. Возникающие при этом радикалы могут реагировать с молекулами винилового мономера, приводя к образованию привитых сополимеров [уравнение (Х-24)]. [c.280]

Высокое содержание нафталина в нафталиновой фракции, а также наибольшая по сравнению со всеми примесями температура кристаллизации нафталина делает перспективным выделение его кристаллизацией. Такой прием не позволяет полностью освободиться от тионафтена, который образует с нафталином смешанные кристаллы [61]. Кроме того, при использовании кристаллизации весьма трудно отделить твердую фазу (кристаллы нафталина) от жидкой фазы (масла, насыщенные нафталином). При очень высокой концентрации нафталина в исходном сырье обра-зуется кристаллический агломерат, причем масло сорбируется на кристаллах или размещается в межкристаллическом пространстве. Практически это исключает применение центрифугирования для выделения масел, хотя ранее, когда при ректификации на малоэффективных колоннах получали 60—70%-ную нафталиновую фракцию, подобный прием использовался широко. [c.167]

Так, можно предположить, что при взаимодействии фсчпммагнийбромида с винилбромидом в присутствии СоСЬ собственно реакции магнийорганического соединения с винилбромидом предшествует взаимодействие винилбромида с хлоридом кобальта. В результате обра.зуются винил-ралнкал и смешанный галогенид кобальта(П1), которые инициируют последуктлк реакции [c.305]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл — углерод (М—С). По характеру этой связи paзJП[чaют М. с. двух типов 1) с ст-связью М—С и 2) с я-связью между металлом и ненасыщ. орг. молекулами, или лигандами. Соед. первого типа обра.зуют преим. непереходные металлы, соед. второго типа — переходные. Известны полные М. с., содержащие только связи М—С, и смешанные, к-рые содержат также связь металл — гетероатом. [c.325]

Для неполярных и слабо полярных в-в ур-ние БВР дает очень точные результаты. Для ивдиввдуального в-ва оно содержит восемь подгоночных параметров, для смеси дополнительно вводятся параметры смешанного ( бинарного ) взаимодействия. Оценка большого числа подгоночных параметров - задача очень сложная, требующая многочисленных и разнообразных эксперим. данных. Параметры ур-ния БВР известны лишь для неск. десятков в-в, гл. обр. углеводородов и неорг. газов. Модификации ур-ния, направленные, в частности, на повышение точности описания св-в конкретных в-в, содержат еще большее число подгоночных параметров. Несмотря на это, добиться удовлетворит, результатов для полярных в-в не всегда удается. Усложненность формы затрудняет использование У. с. этого типа при расчетах процессов дистилляции, когда необходимо выполнять многократную оценку летучестей компонентов, объема и энтальпии системы. [c.39]

Поведение полос валентных и деформационных ОН-колебаний воды при ее взаимодействии через Н-связь с органическими соединениями было предметом изучения многих авторов. Тем не менее ввиду сложности наблюдаемого поглощения ОН-групп, особенно в области их валентных колебаний, до настоящего времени спорным является отнесение полос поглощения воды в системе вода— растворитель. Окончательно не р шен вопрос о типах ас-сппиатоп, обря.чуемых волой. растворенной в органических соединениях. Ранее Чулановским [132] высказывалось мнение, что даже при концентрации воды ниже 1 % в четыреххлористом углероде, ацетоне, диэтиловом эфире образуются не смешанные комплексы, а комплексы самой воды. К такому же выводу пришел и Буланин [133], анализируя поведение полосы 2100 см воды, растворенной в диоксане, ацетоне, метилэтилкетоне (содержание воды варьировалось в пределах от 50 до 5%). [c.23]

Существование различных веществ в одной и той же кристаллической форме называется изоморфизмом Срав-ноформенностью), а такие вещества — изоморфными При совместной кристаллизации различных веществ, если частицы, из которых они состоят, близки по разме рам и однотипны, могут обра зовываться смешанные кристаллы В таких кристаллах при сохранении формы кри сталлической решетки, ха рактерной для одного вещества, частицы этого вещества замещаются однотипными [c.81]

При приготовлении подвижных фаз для ион-парной, обра-щенно-фазовой или ионообменной хроматографии получение необходимой молярной концентрации компонентов не вызывает затруднений, в то время как установка необходимого значения pH водно-органических элюентов может быть связана с затруднениями. Поэтому принято указывать значения pH не для элюента в целом, а для его водной части, до смешения с органическим растворителем. Следует одновременно иметь в виду, что ирибавление к водному буферу органического растворителя может увеличить кажущееся значение pH на 1—2 единицы, в результате чего смешанный водно-органический элюент может оказаться довольно агрессивным по отношению к химически модифицированным силикагелям. [c.208]

Очищенный мидконтинентский бензин, подвергаясь действию света угольной дуговой лампы в присутствии воздуха или кислорода, изменяет цвет,, в нем увеличивается содержание смол, перекисей, кислот и альдегидов. Тог же эффект наблюдался у крекинг-бензина и смешанного бензина. Бензины прямой гонки и смешанные бензины мутнеют, в крекинг-бензине мути не обра зуется. [c.739]

Вода, смешанная в эжекторе с уже частич но насыщенным углем проходит распредели тельную решетку и обра зует нижний слой в ка мере первого яруса Очистка воды в этом слое происходит за счет разности концентраций растворенных веществ в необработанной и очищенной воде. Избыток [c.397]

Ангидритовое вяжущее получают обн5игом природного гипсового камня в интервале т-р 450—750° С с последующим помолом его с добавками — катализаторами твердения (известью, сульфатами, обожженным доломитом и др.). Высокообжиговый гипс получают термообработкой природного гипса или ангидрита при т-ре 800—1000° С с последующим помолом продукта обжига. Магнезиальные вяжущие — каустический магнезит и каустический доломит — получают обжигом соответственно природного магнезита и доломита с последующим тонким измельчением. В отличие от других магнезиальные вяжущие затворяют не водой, а растворами хлористых н сернокислых солей. Применяют их гл. обр. в смеси с древесными за-полнит,елями. Кислотостойкие В. м. после затвердевания на воздухе длительно сохраняют прочность при воздействии к-т. Йх затворяют на водном растворе силиката натрия (растворимого стекла). Растворимое стекло по виду сырья подразделяют на содовое, содовс-суль-фатное и сульфатное. Все его сорта различают пр кремнеземистому модулю, т. е. по величине отношения числа молекул окиси кремния к числу молекул щелочных окислов. Обычно используют стекло с модулем 2,5—3,0. Растворимое стекло может быть натриевым или калиевым. Иногда готовят смешанные, или двойные стекла, содержащие оба осн. окисла. В строительстве чагце всего применяют натриевое стекло. Для произ-ва растворимого стекла используют материалы кремнеземистые (кварцевые пески, кварц, пылевидный кристаллический кремнезем, природный и искусственный аморфный кремнезем) и щелочные (соду, поташ, сульфат натрия, едкий натрий и калий), обрабатывая их сухим или мокрым способом. Сухой способ основан на плавлении шихты при высокой т-ре (1110-1400° С) с последующим ее охлаждением и растворением. Расплав щелочного силиката при медленном охлаждении на воздухе застывает, превращаясь в твердый монолит — силикат-глыбу. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология