Получение фосфорорганических пестицидов

Получение фосфорорганических пестицидов [c.368]

Саламе [104] дал таблицу величин Rf 10 фосфорорганических инсектицидов, полученных на силикагеле с 16 различными растворителями. Стэнли [105] также исследовал разделение 31 фосфорорганического пестицида на силикагеле G с 6 различными растворителями. Последняя работа выполнена на микрохроматографических пластинках, длина пути элюирования составляла всего 5 см. [c.166]

Фосфорорганические соединения имеют большое промышленное значение, так как они служат основой для получения пестицидов. Некоторые из них, например паратион, - очень сильные токсичные агенты. По химической природе пестициды весьма близки к нервно-паралитическим газам, запасы которых уже имелись к моменту начала второй мировой войны, однако во время боевых действий они не применялись. [c.584]

На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы разделения смесей хлорорганических и фосфорорганических пестицидов, из которых видно, что на указанной колонке возможно провести качественное и количественное разделение анализируемых веществ. Неполностью разделенные пики для фосфорсодержащих соединений обусловлены в данном случае наличием различных примесей, содержащихся в технических препаратах. Идентификацию компонентов проводили по относительному времени удерживания по сравнению с алдрином, время элюирования которого принимали за 1. Полученные нами относительные времена удерживания хорошо совпадают с данными других авторов [3]. Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания не привело к положительным результатам как из-за нечувствительности детектора к углеводородам, применяемым для сравнения, так и из-за значительных различий в химическом строении соединений, используемых в качестве инсектицидов. В некоторых случаях для фосфорорганических пестицидов химическое строение соединений определяет скорость их элюирования в хро- [c.39]

Ш2 РЖХии,1979,8 0397. Приставка на входе в хроматограф для получения производных фосфорорганических пестицидов и соответствующих диалкил-тиофосфатов. [c.208]

Описанная в работе [53] методика определения фосфорорганических пестицидов является типичной. Пробы обычно концентрируют на активированном угле или других адсорбентах или отбирают в сосуды. Пестициды экстрагируют органическим растворителем, полученный раствор в случае необходимости концентрируют [c.375]

Промышленное получение фосфорорганических инсектицидов настолько хорошо проработано, что несчастные случаи бывают исключительно редко. Благодаря широкому развитию автоматизации производства исключен контакт рабочего с активными соединениями. Наряду с этим на предприятиях постоянно контролируется присутствие в воздухе следов вредных соединений. Кроме того, периодически проводимое обследование степени подавления активности холинэстеразы у рабочих, занятых в производстве пестицидов, дает возможность сразу же при первых, еще неопасных, симптомах отравления отстранить на время этих лиц от работы во вредных цехах. [c.27]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

Заметим, что поглощение примесей растворами (барботирование возду ха через жидкий поглотитель) относится к одному из наиболее часто применяемых способов и позволяет использовать высокие скорости пробоотбора (до 30-50 л/мин) [24,40,41]. Преимуществом данного способа является также то, что для последующего определения можно брать гишк-вотную часть раствора или (в случае парофазного варианта) паров над ним К недостаткам абсорбционного пробоотбора следует отнести невозможность получения представительной пробы при наличии в воздухе аэрозолей и твердых частиц, что характерно для большинства суперэкотоксикантов, а также невысокие коэффициенты концентрирования. Кроме того, при отборе больших объемов существенно возрастает пофешность, связанная с испарением поглотительного раствора или потерей целевых компонентов из-за высоких скоростей аспирирования По этим гфичинам абсорбцию редко используют для извлечения указанных веществ из воздуха. Так, концентрирование ХОП осуществляют в поглотительных приборах, заполненных ДМФА [421 Д.пя извлечения хлорированных углеводородов и фосфорорганических пестицидов применяют раствор этиленгликоля в глицерине. [c.179]

Рис. 4. Хроматограмма смеси фосфорорганических пестицидов, полученная с использованием ввода пробы без деления потока газа-носителя [Wolf et al. (1981)].

Описаны микрокулонометрические детекторы для определения хлор-, серу-, фосфор- и азотсодержащих соединений [92, 93]. Для детектирования фосфорорганических пестицидов используют термоионный детектор [94—96], который представляет собой модифицированный пламенно-ионизационный детектор с наконечником из соли щелочного металла. Подобным детектором осиашены отечественные газовые хроматографы Цвет-5, Цвет-106, ЛХМ-8МД и др. Этот детектор пригоден также для чувствительного определения соединений, содержащих галоген-ионы, азот, мышьяк, серу. При работе с детектором для получения воспроизводимых результатов особое внимание необходимо обратить на стабильность потоков водорода и газа-носителя. Описан пламенно-Аотометрпче-ский детектор для определенпя пестицидов в воде [97]. [c.227]

Исследователь, занимающийся загрязнениями воды, использует высокочувствительные методы анализа. Следует применять такие аналитические методики, с помощью которых можно получить воспроизводимые данные для минимальной детектируемой концентрации вещества. В предварительно подготовленных образцах с помощью ТСХ можно обнаружить и разделить вещества-загрязнители в количестве до 10 г. Более важной, однако, является предел определения (порог чувствительности) методики в присутствии мешающих анализу компонентов. Соответствующие примеры приведены у Ковакса [1], Аскью и др. [3]. Ковакс применил ТСХ для анализа 14 пестицидов на основе органического тиофос-фата в чистых образцах. Для 11 пестицидов был получен предел определения (минимально определяемое количество вещества, порог чувствительности), равный 0,05 мкг, для трех остальных — 0,1 мкг. Аскью и сотр. [3] определяли фосфорорганические пестициды в речной воде и заводских сточных водах. Для этих водных систем предел определения составлял 1 мкг. Таким образом, предел определения ТСХ анализа образцов, содержащих вещества, мешающие разделению, на один или два порядка ниже, чем для чистых образцов. [c.461]

Начало наших работ по применению фосфорорганических препаратов для получения инсектицидных аэрозолей из МАГа относится к 1970 г. Это были опыты физико-химического содержания. В следующем, 1971 г., в Семипалатинской области были поставлены первые опыты на личинках итальянской саранчи с применением хлорофоса и карбофоса и получены положительные результаты. Препаративные формы этих пестицидов изготовлены на основании рекомендаций ВНИИХСЗР. Результатом работ был вывод о необходимости изучения температурно-временного режима образования аэрозоля, так как он решающим образом влияет на токсичность образующегося аэрозоля (см. также 4). Одновременно результаты этих экспериментов показали, что эмульсия карбофоса при термомеханическом способе диспергирования, вероятно, не будет перспективной. Такой вывод относится к промышленно выпускаемому концентрату эмульсии карбофоса с количеством действующего вещества 30%. В 1973 г. нами поставлен опыт применения аэрозоля из карбофоса в производственных условиях. Энтомологическими объектами испытания служили гусеницы шелко-пряда-монашенки и сосновой пяденицы. Против каждого из этих насекомых опыт поставлен па площади в несколько сотен гектаров. Эффективность аэрозоля составила соответственно 83 и 93 %. В опыте с сосновой пяденицей установлена эффективная дальность облака в 2 км . [c.56]

В исключительных случаях по всем правилам (указанным ниже) берут не менее чем по три навески из каждого образца, производят экстракцию раство-J)итeлeм согласно методу определения. Полученные экстракты хранят в холодильнике при температуре не выше 2—4°С. Время хранения зависит от природы пестицида фосфорорганические — не больше 5 суток, хлорорганические—10 суток. [c.272]

Хорошие результаты были получены при использовании тефлона. Пики, соответствующие фосфорорганическим соединениям, были симметричны даже нри низком содержании неподвижной фазы и невысокой температуре колонки. При этом период кондиционирования заполненной колонки составлял только 2 часа. Газохромосорб Q (2—5% фазы) и суперкопорт также были эффективны. Однако, по мнению авторов, при газохроматографическом определении фосфорсодержащих пестицидов тефлон является лучшим твердым носителем. В этом отношении может представить интерес хромосорб Т. Это фторуглеродный полимер, полученный отсеиванием тефлона 6. Его употребляют при разделении высокополярных или реакционноспособных соединений. Поверхность такого носителя инертна, благодаря чему пики получаются симметричными. [c.48]

После второй мировой войны положение изменилось Значительно возросли цены на пищевые продукты, в развитых странах повышался уровень жизни, и сельское хозяйство стало гораздо более прибыльным. Создание ДДТ, в Швейцарии, фосфорорганических инсектицидов в ФРГ и феноксиуксусных кислот как гербици дов в Великобритании показало, что полезные (пестициды для защиты сельскохозяйственных культур действительно могут быть найдены и их производство не обязательно должно быть дорогим. Фирмы, выпускающие органические соединения, стали рассматривать получение пестицидов как выгодное предприятие. Темпы развития промышленности за период с 1945 по 1975 гг. были феноменальными (табл. 1). [c.26]

Промежуточными растворителями для получения концентрированных растворов пестицидов в минеральных маслах являются циклогексанон, метилциклогексаноны, окись мезитила, тетрагид-рофуран, тиофен, пзофорон, метилэтилкетон, диметилформамид, диэтилкарбонат, алкилацетаты, ксилолы, метил- и полиметилнаф-талины, хлорбензол и др. Некоторые из перечисленных растворителей имеют низкую температуру воспламенения, что необходимо учитывать при использовании их в закрытых помещениях или с помощью авиации. Так, например, циклогексанон и изофорон воспламеняются около 37,8 °С. Промежуточными растворителями для галогенсодержащих и фосфорорганических инсектицидов являются галогенпроизводные углеводородов алифатического ряда, в том числе четыреххлористый углерод, хлористый метилен, дихлорэтан, [c.31]

В настоящее время необходимость применения пестицидов для защиты урожая от вредителей, болезней и сорняков не вызывает сомнений, так как использование химических средств защиты растений дает очень большой экономический эффект и сокращает трудоемкие работы [1, 2]. Производство пестицидов во всем мире непрерывно возрастает, причем за последние годы особенно резко возросло производство фосфорорганических препаратов и препаратов на основе карбаминовой кислоты. Производство фосфорорганических препаратов в 1966 г. составило более 54 тыс. т [3]. Это объясняется тем, что фосфорорганические препараты обладают существенными преимуществами перед другими пестицидами практически не оставляют ядовитых остатков и сравнительно быстро разрушаются во внешней среде [4]. Наиболее интересными в этом отношении являются производные дитиофосфорной кислоты, о масштабе производства которых можно судить по тому, что произвоД ство пятисернистого фосфора в США в 1968 г. составило 62,57 тыс. тонн. Потребление пятисернистого фосфора в 1967 г. составило 40,96 тыс. т., в том числе для производства пестицидов 50%, лабри-кантов — 40%, флотореагентов 7% и др. 3% [5]. Следует указать, что на базе пятисернистого фосфора в США получают не только производные дитиофосфорной кислоты, но также и производные монотиофосфорной кислоты, переводя диалкилдитиофосфорные кислоты в диалкилхлортиофосфаты хлорированием. В связи с этим, большой интерес представляют работы, посвященные получению и изучению свойств диалкилдитиофосфорных кислот, являющихся основным полупродуктом для синтеза производных диалкилдитиофосфорных кислот и, отчасти, производных монотиофосфорных кислот. Кроме того, сами диалкилдитиофосфорные кислоты применяются в качестве антиокислительных, антикоррозионных и стабилизирующих присадок к смазочным маслам и в качестве флотореагентов и пластификаторов. Область применения диалкилдитиофосфорных кислот непрерывно расширяется и, в литературе до наших дней публикуются статьи, посвященные этому вопросу [6—60]. [c.3]

За последнее время алкил(арил)тетрафторфосфинам (I) и диалкил-трифторфосфинам (II) уделяется значительное внимание. Этот интерес связан в первую очередь с тем, что они являются реакционноспособными соединениями и могут быть использованы для получения различных их производных, пестицидов, сополимеров и других фосфорорганических соединений с различными полезными свойствами. [c.157]