Гидрогенизация смесей

Для количественной характеристики реакций избирательной гидрогенизации Баландин ввел понятие о показателе избирательности и указал на его связь с изменением свободной энергии в ходе реакции. Особое значение приобретает теория Баландина для истолкования закономерностей, получаемых для гидрогенизации смесей двух веществ. При простейших допущениях о соотношении адсорбционных коэффициентов реагирующих веществ теория позволяет вывести уравнения, определяющие степень селективности и ее зависимость от условий процесса и природы катализатора. Для установления показателя избирательности при гидрировании смеси двух веществ по сравнению с уравнением (1У.39) необходимо учесть наличие в системе второго вещества и продукта его гидрирования и, кроме того, необходимо выразить скорость реакции к некоторому моменту времени t. [c.100]

Однако одновременная гидрогенизация, за исключением отдельных ограниченных рядов соединений, не может дать уверенности в том, что она действительно отражает истинную реакционную способность отдельных составляющих, так как возможно влияние и других факторов, например избирательной адсорбции. Следовательно, порядок реакционной способности в ряду зависит от типа катализатора и, вероятно, от характера эталонного соединения. В исключительном случае при гидрогенизации смесей ацетиленовых и олефиновых углеводородов результат со- [c.249]

Ранее описывался способ гидрогенизации дифенилолпропана над катализатором, состоящим из сульфида никеля, окисей хрома и алюминия, а также сульфидов меди, вольфрама и молибдена. Этот способ применим и для гидрогенизации смеси побочных продуктов. При 330 С исходную смесь (13 объемн. %), водород (47 объемн. %) и водяной пар (40 объемн. %) пропускают над катализатором. Гидрогенизат подвергают ректификации и получают 43% п-изопропилфенола, 40% фенола, 7,5% высококипящих фенольных соединений и 8,5% смолообразного остатка. [c.181]

Таблица 54. Деструктивная гидрогенизация смесей углеводородов

Невероятность промежуточного образования метилциклопентана и его десорбции в объем следует также из сопоставления распределения полной и удельных радиоактивностей продуктов гидрогенизации смесей циклогексана и метилциклопентана (опыты 5, 10). Если исходным радиоактивным компонентом был циклогексан, суммарная активность метилциклопентана больше, чем для продуктов расщепления, но удельная активность последних выше если исходным радиоактивным компонентом был метилциклопентан, суммарная активность продуктов расщепления больше, чем активность циклогексана, но удельная радиоактивность их была меньше активности метилциклопентана. Если -бы процесс превращения циклогексана складывался из ступеней адсорбция — превращение в метилциклопентан — десорбция — адсорбция метилциклопентана — превращение в продукты расщепления — десорбция, то десорбируемый метилциклопентан смешивался бы с находящимся в объеме непрореагировавшим метилциклопентаном, что привело бы к уменьшению активности смеси. Следовательно, продукты расщепления образуются не только из метилциклопентана, но и из циклогексана (без выхода в объем промежуточных продуктов). [c.234]

Экспериментально установлено, что высокая реакционная способность нефтепродуктов при взаимодействии с углем заметнее проявляется в том случае, если они ранее подвергались действию повышенных температур. Так, например, при гидрогенизации смеси (1 1) угля и отбензиненной нефти (к.к. = 250°С), глубина превращения ОМУ была в 1,4 раза выше, чем при использовании смеси угля и мазута. Весьма важно, что в случае применения нефтепродукта или при его добавлении к циркулирующему растворителю (пастообразователь), получаемому в процессе, удается осуществить гидрогенизацию угля при [c.244]

Материальный баланс жидкофазной гидрогенизации смеси каменного угля и фракции > 325 полукоксовой смолы в соотношении 100 15,5 (общий расход водорода подсчитан, исходя из расхода водорода на смолу 4,1% и на органическую массу угля 7.8%). [c.169]

На рис. 2 представлены кривые восстановления нитробензола, фенилгидроксиламина и их смесей. Восстановление фенилгидроксиламина (кинетическая кривая II) идет по нулевому порядку. Кинетическая кри-, вая эквимолекулярной смеси (III), подобно кинетической кривой восстановления одного нитробензола, имеет участки минимальной и максимальной скорости, но длина участка минимальной скорости и само ее значение на этом участке при гидрогенизации смеси несколько больше, чем при восстановлении одного нитробензола. Потенциометрическая кривая восстановления смеси имеет более плавный перегиб, чем в случае восстановления одного нитробензола. Все это свидетельствует о [c.371]

Для каждого типа соединений получается характерная кинетическая кривая гидрогенизации (скорость — время). Вначале кривая идет параллельно оси абсцисс (нулевой порядок реакции), а затем начинает падать, подчиняясь уравнению реакции первого порядка. При увеличении в молекуле этилена числа заместителей горизонтальный участок кривой располагается все ниже, а падающая часть начинается все ближе к началу кривой, становясь более пологой. Так, например, у тетраметилэтилена кривая располагается очень низко и падение скорости практически происходит с самого начала реакции. При гидрогенизации смесей этиленов разной степени замещения получаются кинетические кривые ступенчатой формы. Вначале гидрогенизуется менее замещенный, а затем более замещенный компонент смеси. Описанные закономерности можно использовать для аналитических целей. Недавно теоретическим путем были получены уравнения, описывающие кинетику гидрогенизации таких смесей олефинов. [c.14]

По мнению Вавон [84], общая скорость реакции гидрогенизации зависит от процессов 1) поглощения катализатором водорода 2) диффузии реагирующего соединения к катализатору и 3) диффузии продукта взаимодействия с поверхности катализатора. При гидрогенизации смеси двух соединений распределение водорода между ними зависит от скорости второго процесса. Эта скорость оказалась большой для малеиновой кислоты и малой для пинена, поэтому малеиновая кислота гидрогенизуется вначале. Общая скорость в этом случае зависит от скорости диффузии продукта гидрогенизации с поверхности катализатора. [c.597]

Гидрогенизация смесей неочищенных фенолов в многоатомные фенолы Ацетат марганца или кобальта 1151 [c.263]

Гидрогенизация смесей сырых фенолов (смол) температура 4 5°, время 51/2 часов давление водорода 90 ат выход фенолов (содержащих фенол и крезолы приблизительно в равном количестве) 51% получается 34% нейтрального масла (содержащего бензол и толуол приблизительно в равном количестве) и около 15% воды Без катализатора Г 4 1637 [c.263]

Во избежание случайностей в экспериментах (различие в активности катализаторов, попадание загрязнений в реактор и т. д.) Лебедев, Коблянский и Якубчик проводили каталитическую гидрогенизацию смесей этиленовых соединений. Смеси этиленовых производных одной степени замещения гидрировались [c.129]

По характеру каталитической гидрогенизации смесей часто бывает довольно несложно определить структуру этиленовых производных. [c.129]

Для подтверждения приведенной схемы проводились опыты по гидрогенизации смеси бензола и циклогексана (1 1), в кото-рых один из компонентов метили углеродом-14 [512]. Состав продуктов реакции устанавливался с помощью хроматографического анализа и ректификации. В опытах с меченым бензолом было показано, что при малом времени контакта реакционной смеси с катализатором и близких концентрациях бензола и циклогексана большая часть бензола превращается в циклогексан, т. е. реакция протекает, в основном, по варианту а . Об этом свидетельствует переход большей части радиоактивности в циклогексан. Наряду с этим, с меньшей скоростью протекает и реакция гидроизомеризации (вариант б ). При увеличении времени контакта наблюдается уменьшение активности циклогексана и увеличение активности метилциклопентана. Это свидетельствует о том, что наряду с описанными выше схемами протекания процесса идет и значительно более медленная изомеризация циклогексана по схеме в . Еще медленнее расщепляется конечный продукт гидроизомеризации — метилциклопентан. Факт образования продуктов расщепления непосредственно из метилциклопентана, а не из циклогексана, подтверждается симбатностью изменения удельных активностей метилциклопентана (но не циклогексана) и продуктов расщепления. [c.282]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ОТКРЫТЫМИ ЦЕПЯМИ И ИХ СМЕСЕЙ. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СМЕСЕЙ КАК МЕТОД СУЖДЕНИЯ О СТРУКТУРЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [ ] [c.246]

Настоящая статья представляет результаты, полученные при исследовании I части — этиленовых производных с открытыми цепями. Важнейшим результатом этой работы является разработка метода суждения о структуре непредельных соединений путем гидрогенизации смесей. [c.249]

Как видно будет из дальнейшего, отыскание перелома на кривой гидрогенизации смеси двух производных этилена есть важнейший момент в предлагаемом нами способе определения структуры непредельных соединений. Во многих случаях, когда перелом выражен нерезко, это возможно только при принятом нами способе [c.251]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СМЕСЕЙ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА [c.265]

Из сопоставления результатов, полученных выше для гидрогенизации смесей производных этилена одной степени замещения, мы можем сделать следующий вывод. [c.276]

Характернейшей особенностью кривых гидрогенизации смесей этого рода, особенностью, из которой не найдено ни одного исключения, является непрерывность кривой, отсутствие каких-либо переломов. Отсюда следует, что, имея смесь двух веществ, дающих при гидрогенизации непрерывную прямую или непрерывно падающую кривую, с большей степенью вероятия можно заключить, что имеем дело с веществами одной степени замещения этилена. [c.276]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СМЕСЕЙ ЭТИЛЕНОВ РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ [c.277]

В таблице (I -+- II см), равно как и в последующих таблицах гидрогенизации смесей, конец присоединения первой молекулы водорода и начало второй молекулы разделены знаком Ц. [c.278]

С палладием или никелем Ренея. При гидрогенизации аналогичных смесей в присутствии палладия или никеля Ренея наблюдается противоположное явление фенилзамещенные олефины потребляют около 85% водорода. При гидрогенизации смеси из (III) и (IV) (50% 50%) олефин с тремя фепильными группами потребляет только 1% водорода. [c.242]

Избирательная гидрогенизация смеси этиленоароматических ненасыщенных соединений. Алифатические олефины могут быть гидрогенизированы до парафинов в присутствии ароматических углеводородов, причем гидрогенизация последних не идет. Так, например, в смеси пентен — толуол (50 -50) пентен может быть прогидрирован в жидкой фазе при 40° или в паровой фазе при 125 и 175° [59]. [c.242]

Гидрогенизация. Был предложен способ гидрогенизации смеси побочных продуктов при 100—350 °С и 70 ат (катализатор 2 4-N15 на А12О3). Для повышения селективности процесса, увеличения выхода целевого продукта и облегчения регенерации катализатора можно использовать алюмо-кобальт-молибденовый катализатор . В этом случае гидрогенизацию ведут при 310—360 °С, 50—70 ат, объемной скорости сырья 1,5 и подаче водорода 800 л на 1 л сырья. Расход водорода 2% от сырья. Смесь, направляемая на переработку, кроме дифенилолпропана и побочных продуктов содержала 0,5% воды, 9,6% хлорбензола и 6% фенола. Полученный гидрогенизат имел такой состав (в расчете только на побочные продукты, без хлорбензола и фенола) [c.181]

Полярографический метод был использован для определения фумаровой и малеиновой кислот в смеси с янтарной кислотой [208] для контроля процесса гидрогенизации смеси, содержащей малеиновую и фумаровую кислоты и окись мезитила 209]i. [c.138]

Разведанных запасов нефти должно хватить для удовлетворения потребностей в нефтепродуктах многих поколений. Однако в будущем основным источ-ниК Г углеводородов должен быть каменный уголь. Превращение каменного угля в жидкие углеводороды производится преимущественно двумя способами 1) гидрогенизацией смеси пылевидного каменного угля и нефтяных остатков или смолы под давлением и 2) каталитическим превращением водяного газа, ПОЛ аемого из угля (процесс Фишера-Тропша). [c.743]

Г идрогенизация отдельных [гомологов циклопентана метилциклопен-тан и этилциклопентан дают при гидрогенизации смеси углеводородов реакция включает раскрытие пятичленного цикла, сопровождаемоз разложением, приводящим к образованию углеводородов низкого молекулярного веса Платинированный уголь, 305— 315° 3638 [c.245]

В 1937—1938 гг. Казанский и Татевосян [76] выяснили, что химическое строение этиленовых соединений и природа заместителей во многих случаях оказывают значительное влияние на скорость гидрогенизации. Последовательное замещение метиль-ной и этильных групп в метилдиэтилэтилене на фенильные группы заметно снижает скорость гидрогенизации в присутствии платины. Особенно резкое снижение наблюдается при введении второй фенильной группы. Однако если подвергать гидрогенизации бинарные смеси метилдиэтилэтилена с каждым из вновь полученных фенилированных производных, то скорость гидрогенизации смесей будет одинаковой различия в природе заместителей в зтом случае стираются, как это и следует из закономерности, установленной Лебедевым. Следовательно, метод гидрогенизации бинарных смесей может служить критерием оценки влияния лишь числа заместителей, но не химической природы их. [c.130]

Если прервать процесс после присоединения только одной молекулы водорода, то образуется смесь всех четырех веществ в количествах, указанных на схеме, плюс изопрен. При этом кривая скорости реакции будет проходить почти параллельно координате времени, не показывая сколько-нибудь. существенных изменений. Если же продолжить процесс гидрогенизации далее, то кривая (рис. 6) на участке, соответствующем 70% присоединенного водорода, укажет на резкое изменение характера процесса. Эта точка соответствует полному исчезновению сопряженной системы за нею происходит гидрогенизация смеси, состоящей лишь из трех разнозамещенных этиленов. [c.144]

Деструктивная гидрогенизация смесей, состоящих из 0,32 г мплег) бензола и 0,297 г-молей цик.югексана, прово- [c.53]

В этом разделе рассматривается пример определения вероятного механизма гидрогенизации смеси изооктенов, называемых кадимерами и получающихся при димеризации бутенов [70]. Метод, который здесь будет изложен, является достаточно общим и может быть использован для определения вероятного механизма различных реакций. [c.183]

При проведении восстановительного алкилирования вместо аммиака могут быть использованы первичные амины. Так, при гидрогенизации смеси метиламина и левулиновой кислоты получается Y-N-метиламиновалериано-вая кислота. Однако при этом продукт реакции легко циклизуется с образованием 1,5-днметилпирролидона-2 (СОП, 4, 190 выход 77%) [c.362]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СМЕСЕЙ ОДНОЙ СТЕПЕНИ ЗАМЕЩЕНИЯ ЭТИЛЕНА Смеси однозамещенных этиленов [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология