Расчет величин удерживания

При расчете величин удерживания на составной колонке следует учитывать влияние градиента давления. Тогда суммарный удерживаемый объем, полученный на составной колонке, имеющей две секции, определяется уравнением [c.176]

В идеале система априорного расчета величин удерживания должна отвечать следующим требованиям [c.275]

Приведенный выще пример относился к соединениям, довольно сильно различающимся по полярности, а использованный простейший метод расчета величин удерживания игнорировал изомерию дизамещенных бензолов. В подобных случаях уже небольшого числа инкрементов достаточно для расчета величин удерживания разнообразнейших соединений. Естественно, столь универсальная модель не может быть одновременно и самой точной. Системы инкрементов, аналогичные приведенной, могут быть разработаны и для более узких классов веществ. Разумеется, и надежность априорных расчетов в этих случаях выше. Так, например, в работе [355] изучено поведение желчных кислот, выявлены вклады в удерживание, отражающие не только наличие тех или иных структурных фрагментов, но и их пространственное расположение и степень ненасыщенности. [c.71]

Рассмотренные зависимости могут быть, естественно, использованы и в аналитической форме. Кроме того, описаны методы расчета величин удерживания по аддитивной схеме путем суммирования инкрементов, которые отвечают функциональным группам в молекуле сорбата или типам связей между атомами. Однако полученные результаты по точности в большинстве случаев не отвечают современным требованиям вследствие недостаточного постоянства инкрементов. [c.186]

Применение зависимостей (графических или введенных в память ЭВМ) /Кш — gr (или индексом удерживания), линейной в пределах гомологического ряда, позволяет одновременно проводить качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Описана методика расчета величин /Кь, по аддитивной схеме на основе суммирования вкладов инкрементов составляющих молекулу групп (аналогично методу расчета величин удерживания). [c.218]

В растворах неэлектролитов средней и малой полярности полярные межмолекулярные взаимодействия составляют примерно 5—30% общих когезионных сил. Из этого следует, что точность предсказания данных по удерживанию регламентируется в основном точностью, с которой определяются дисперсионные силы. Величина D из уравнения (21) имеет решающее значение при расчете величин удерживания. В табл. VIH.23 [c.120]

Основы теоретического расчета величин удерживания анализируемых соединений были разработаны в работах [120—127]. [c.354]

РАСЧЕТ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАНИЯ [c.14]

Другое соотношение для расчета величин удерживания имеет следующий вид [c.43]

Для других типов углеводородов также возможен расчет величин удерживания по аддитивным схемам, однако здесь число инкрементов, естественно, увеличивается. Так, по аналогии с [3,4], для моноолефиновых углеводородов в уравнении (П.З) число слагаемых правой части увеличивается с целью учета вкладов в удерживание углеводородных атомов Сд, связанных с другими атомами С через [c.87]

Аналогично рассмотренному выше случаю с углеводородами идентификация других органических соединений может быть осуществлена на основе графиков зависимости между величинами удерживания на колонках с двумя неподвижными фазами [68—71] (рис. 6). С помощью такой зависимости может быть определено число углеродных атомов в молекуле кислоты и степень ее ненасыщен-ности, одпако расчет величины удерживания на основании линейных корреляций, как видно из графика, сопряжен с определенными погрешностями. [c.98]

Сравнение ошибок, получаемых при расчетах величин удерживания путем их корреляций с Р и Рс, показывает, что следует использовать в первую очередь зависимости, связанные с Р. Так как условная хроматографическая полярность и селективность являются производными характеристиками, предпочтительнее выражать их непосредственно в величинах удерживания [см. (III. 10], (III. 15)]. [c.131]

При расчете величин удерживания необходимо вводить поправку на мертвый объем аппаратуры. [c.5]

Газовую хроматографию, которая является весьма эффективным методом разделения веществ, используют для анализа смесей, содержащих десятки, или даже сотни компонентов. Многие из обнаруживаемых с помощью газовой хроматографии соединений недостаточно изучены или ранее не были синтезированы. В связи с этим важнейшими проблемами в газовой хроматографии являются установление строения анализируемого соединения, исходя из его величин удерживания, а также расчет величин удерживания по структурной формуле соединения. Обсуждаемая проблема имеет значение не только для аналитической химии. Несомненно, что изучение большого количества данных по величинам удерживания, т. е. фактически по растворимостям паров в условиях предельно разбавленных растворов, приведет к лучшему пониманию свойств растворов конечных концентраций и создаст предпосылки для разработки общей теории растворов. [c.81]

Ввиду многочисленности изомерных семейств необходима разработка эффективных методов расчета величин удерживания больших групп соединений близкого строения. Один из таких методов основан на предположении, что изомеры можно считать различными энергетическими состояниями одного и того же вещества Для систематизации энергетических уровней молекулы такого вещества можно установить следующую последовательность 1) атомы, составляющие молекулу, находятся на бесконечно больших расстояниях друг от друга 2) атомы сближаются и образуют молекулу 3) происходит дальнейшее сближение положительных ядер атомов, в результате чего образуется объединенный атом . Все энергетические уровни родоначальной для семейства изомеров молекулы можно расположить в ряды между энергетическими уровнями изолированных атомов и объединенного атома . [c.82]

Сравнительный расчет величин удерживания [c.95]

При физико-химических исследованиях корреляционные уравнения целесообразно использовать для наглядного представления фактического материала и его обобщения, для оценки надежности различных экспериментальных данных, для расчета величин удерживания и термодинамических функций растворов, для определения истинных значений величин удерживания в тех случаях, когда величины удерживания искажены побочными явлениями (адсорбция на поверхности твердой или жидкой фазы, ассоциация в жидкой фазе). Кроме того, корреляционные уравнения можно использовать для оценки вкладов полярного и неполярного взаимодействий, поляризуемости, индуктивных влияний, пространственных эффектов (первичных и вторичных), дипольных моментов, диэлектрических проницаемостей и температур кипения в удерживание. [c.95]

Сведения о расчете величин удерживания в опытах с программированием температуры можно найти в работе [1]. Хьюп [2] предложил номограмму для экспрессного определения этих величин. [c.230]

Методы расчета величин удерживания при программировании температуры колонки детально рассмотрены в монографии [29], поэтому здесь будут даны литнь некоторые основные соотношения. Если возвратиться к рассмотренной модели (рис. 1, гл. I), то для случая программирования температуры один сосуд следует заменить серией последовательных сосудов, работающих при различных температурах (в соответствии с выбранной температурной программой) Если объем сорбента в единичном сосуде обозначить через (1и)с, то при достаточно большом числе сосудов удерживаемый объем [c.43]

При расчете термодинамических функций и других физикохимических характеристик воществ широко применяются методы, основанные на использовании аддитивных схем, т. е. на суммировании вкладов, вносимых отдельными фрагментами молекулы без учета или с учетом их взаимного расположения [2—5]. Как показано Мартином [б], такие схемы обеспечивают удовлетворительные резл льтаты и при расчете свободных энергий сорбции (суммирование вкладов фрагментов молекул сорбатов), откуда в соответствии с уравнениями (1.38), (1.51) и (1.57) вытекает возможность расчета величин удерживания веществ на основе данных о строении их молекул. В литературе имеется целый ряд работ, в которых проводилось определение логарифмов относительных удерживаемых объемов [7—9] и логарифмических индексов удерживания [10—12] как углеводородов, так и других органических соединений с помощью различных аддитивных схем. [c.81]

Аналогичным образом могут быть составлены соотношершя для расчета величины удерживания нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.88]

Система методов сравнительного расчета М. X. Карапеть-янца дает возможность получить несколько десятков различных вариантов корреляционных уравнений, связывающих величины удерживания. Наиболее важным вариантом сравнительного расчета величин удерживания, обобщающим ряд эмпирических методов, является сопоставление величин удерживания нескольких веществ на различных неподвижных фазах. Уравнение сравнительного расчета связывает величины удерживания вещества г и стандартного вещества на различных неподвижных фазах [c.95]

В ряде случаев рационально табулировать вместо многочисленных величин удерживания удерживаемые объемы на неполярной неподвижной фазе и полярности анализируемых веществ р . На рис. П-10 представлены зависимости логарифмов удерживаемых объемов на одной неподвижной фазе от логарифмов удерживаемых объемов тех же соединений на нескольких других неподвижных фазах, что является обобщением способа сопоставления удерживаемых объемов надвух неподвижных фазах. Если соединить прямыми точки двух веществ на одной и той же неподвижной фазе, то из соотношения (П-6) следует, что все эти прямые пересекаются в одной точке центр этого пучка прямых должен лежать на прямой, выходящей из начала координат под углом 45°. Этот график можно использовать для расчета величин удерживания и проверки правильности измерения величин удерживания. [c.101]

Расчет величин удерживания в газо-жидкостной хроматографии для геометрических изомеров полиалкилзамещенных циклопен-танов и полиеновых соединений. [c.46]