Получение Н-форм цеолитов через их N Н4-формы

Гидроокись алюминия, приготовленная из сульфата алюминия и аммиака, превращается в алюминат калия добавлением к ней калийной щелочи. Смесь калийного силиката и суперфлосса обрызгивается полученным алюминатом калия и продукт снова тщательно перемешивается в течение получаса вальцовкой и перегребанием. Алюминат калия, соединяясь с силикатом калия, образует цеолит, представляющий собой калийный алюмосиликат гелеобразной консистенции. Масса формуется в куски путем продавливания через сито. Для образования цеолита алюминат и силикат калия смешиваются в пропорции 2 ч. первого на 5 ч. последнего. [c.342]

В работах [69, 70] описан другой метод получения металлцеолитных катализаторов, обладающих молекулярно-ситовыми свойствами. В > а-форму морденита катионы растворимых в воДе солей платины, например [Р1(КНз)4] , не проникают, и поэтому обмен ионов На в каналах цеолита не происходит. Диаметр же окон, ведущих в полости Н-формы морденита (до 7 А), больше размеров аминокомплексных катионов платины. Это используется для приготовления катализаторов Р1-Ка-морденит. Сначала цеолит переводят в Н-форму (обработкой растворами кислот или через КН -морденит), затем ионным обменом вводят [Р1(ННз)4] и далее замещают Н на Ка" , применяя щелочные растворы солей натрия. В результате размеры окон, ведущих в хюлосги кристаллов, уменьшаются. Отметим, что катионы платины прочно удерживаются цеолитами и не вытесняются ионами натрия (речь идет о небольших количествах платины, когда цеолиты проявляют большое сродство к катионам тяжелых металлов). Продукт, содержащий меньше процента Р1 (0,2% [69]), обрабатывают в токе сухого воздуха, чтобы разложить комплексный катион, и восстанавливают водородом. Поскольку часть платины при восстановлении мигрирует на внешнюю поверх- ность кристаллов цеолита, для сохранения молекулярно-ситовой селективности требуется дополнительная обработка контактов. Для селективного отравления платиновых центров на внешней поверхности кристаллов катализатор обрабатывали при 260° С в токе водорода парами трифенилфосфина [69], молекулы которого не могут проникать в поры Ма-морденита. Полученный в результате катализатор селективно гидрировал этилен в присутствии пропилена. [c.160]

В цеолите NiY- H также можно выделить поглощение в области 13 ООО и 26 ООО см-1. Очень слабая интенсивность этого поглощения может быть связана с малым содержанием комплексов никеля рассмотренного выше типа или с высокосимметричным окружением. В последнем случае следует предположить, что катионы Ni + расположены внутри гексагональной призмы (места Si ). Именно здесь обеспечивается правильная октаэдрическая координация как по силе поля, создаваемого лигандами (все ионы кислорода принадлежат цеолитному каркасу), так и по симметрии лигандного окружения [67]. Но на примере uY цеолитов мы видели, что возможность стабилизации многозарядных катионов в местах Si обеспечивается лишь в случае глубокого декатионирования цеолита, получения металлсодержащего цеолита через его аммонийную форму. [c.146]

В работе [1671 измерены характеристики встречной диффузии нескольких жидких углеводородов в Na-, a-, NH - и Се-формах цеолита типа Y. До сих пор получено очень мало подобных результатов, хотя они могут оказаться важными для понимания катализа. Диффузионные измерения проводили в жидкой фазе с цеолитом, предварительно насыщенным изучаемым углеводородом. Цеолит, насыщенный углеводородом, загружали в колбу, в которую предварительно помещали известное количество другого жидкого углеводорода, смесь перемешивали и через определенные промежутки времени отбирали пробы. Коэффициенты диффузии 1-ме-тилнафталина прн его десорбции в кумо.л с разных ионообменных форм цеолпта различались на два порядка, что объясняется различием в зарядах, размерах и расселении катионов. Например, редкоземельные катионы занимают преимущественно недоступные для адсорбированных молекул места в -полостях и не мешают диффузии больших молекул углеводородов. Напротив, ионы натрия занимают места 8ц на стенках больших полостей и поэтому, очевидно, взаимодействуют с диффундирующими молекулами углеводорода. Из коэффициентов диффузии, полученных из начальных скоростей, вычислены начальные энергии активации. Эти величи- [c.694]

Алкилирование изопарафинов. По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27°С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2,3-диметилбутана при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным алки-лат содержит С5 —Сд и более тяжелые углеводороды. В подобных же условиях взаимодействие бутена-1 и бутена-2 с избытком изобутана в жидкой фазе при температурах 25—100°С на активированном цеолите РЗЭ-(МН4)У привело к получению смеси продуктов, в которой основными компонентами были триметилпентаны [257, 258]. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. Предполагается, что реакция протекает через образование н-бутана, который в соответствии с экспериментами с меченым углеродом образуется из бутена-1. Отсюда был выведен цепной механизм, включающий стадии инициирования [реакции (29) и (30)] и развития цепи [реакции (31) —(33)], близкий к механизму, широко принятому для гомогенного алкилирования изопарафинов в присутствии сильных кислот типа Н2804 и НР - ВРд. [c.77]

Закономерности осушки газов мелкопористыми адсорбентами при высоком давлении. Кельцев Н. В., Назаров Б. Г., Торочешников Н. С., Шумяцкий Ю. И. Сб. Адсорбенты, их получение, свойства и применение (Труды III Всесоюзного совещания по адсорбентам). Изд-во Наука , Ленингр. отд.. Л., 1970, 187—189. Изучена равновесная и кинетическая характеристики систем вода—сжатый газ —мелкопористый адсорбент (силикагель или цеолит) при давлении до 200 атм. Цеолит имеет более высокую адсорбционную способность, чем силикагель, в области низких относительных давлений до 0.5 во влажной среде (например, при p/pg=0.95 адсорбционная способность силикагеля в 1.2—1.5 раза выше адсорбционной способности цеолита). Величина адсорбции при постоянной относительной влажности проходит через максимум при давлении 60 ат. Разработан метод расчета динамики адсорбции при 8-образно11 форме изотермы. Библ. — [c.272]