Заместительное хлорирование олефинов

ЗАМЕСТИТЕЛЬНОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.139]

Технология получения хлористого аллила. Большое сходство физико-химических закономерностей термического хлорирования парафинов и заместительного хлорирования олефинов предопределяет и подобие их технологии. Реакция осуществляется в ранее рассмотренных газофазных хлораторах (рис. 37) при атмосферном давлении. Во избежание накопления инертных примесей при рециркуляции используют газ, полученный испарением жидкого хлора. Чтобы не расходовать его на хлорирование примесей и получить более чистый продукт, в исходной пропиленовой фракции должно быть не менее 99% пропилена. Процесс проводится с пятикратным избытком пропилена к хлору. [c.142]

Разработана новая комплексная каталитическая система для хлорирования а-олефинов фракции is - С28, состоящей из (0,08-0,15)% п-нитрофенола и (2,0 3,0)% масс, цеолита СаХ. Использование катализатора позволяет увеличить конверсию хлора до 99,9% масс, и сократить время реакции в 1,5 раза. Термостабильность хлорпарафина без стабилизации соответствует техническим условиям. Установлено, что цеолит СаХ одновременно является катализатором заместительного хлорирования и термостабилизатором полученного хлорпарафина. Предложенная технология передана для использования на ЗАО Каустик , г. Стерлитамак. [c.22]

При хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми направлениями реакции. Для получения монохлорпроизводных заместительное хлорирование ведут в 5—7-кратном избытке углеводорода. При аддитивном хлорировании соотношение хлора и углеводорода близко к стехиомет-рическому, а избыток углеводорода составляет 5—20% от стехиометрического. Присоединительное хлорирование осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. Основные типы реакторов для жидкофазного хлорирования — барботажные аппараты а) с мешалкой и внутренним охлаждением (рубашка, змеевик) б) пустотелые барботажные колонны с охлаждением за счет испарения жидкости или с выносным охлаждением. Для газофазного хлорирования применяют адиабатический реактор, аналогичный аппарату для хлорирования парафинов. [c.84]

Присоединение галогенов к олефинам протекает уже при низких температурах. Хлор присоединяется по двойной связи. Так, из этилена получается 1,2—дихлорэтан, из пропилена — 1,2-дихлорпропан. С повышением температуры хлорирования этилена и пропилена начинают преобладать реакции замещения. Прямое замещение водорода метильной группы в молекуле пропилена на хлор протекает при температуре около 500 °С с образованием аллилхлорида СНа—СН—СНаС . Продукты заместительного и аддитивного хлорирования олефинов имеют большое значение в процессах основного органического синтеза. [c.180]

В гораздо меньшей степени, чем механизм низкотемпературного хлорирования разветвленных а-олефинов, исследованы вопросы механизма процессов высокотемпературного заместительного хлорирования нормальных алкенов. В литературе [57, 78, 202] распространено мнение, что высокотемпературное заместительное хлорирование алкенов с образованием винильных и аллильных хлорзамещенных является результатом непосредственного [c.282]

На степень заместительного хлорирования большое влияние оказывает присутствие некоторых веществ Og, тетраэтилсвинца, дихлорэтана и т. д. Наличие кислорода в определенных пределах повышает выход, например I хлористого винила [215], а наличие предельных углеводородов (15% и выше) значительно снижает конверсию хлора [210], По реакционной способности j к замещению олефины могут быть расположены в таком порядке этилен < < пропилен < бутен-2 < пентен-2 < изобутилен и другие разветвленные олефины [57]. [c.284]

Присоединение хлора к алкенам протекает при относительно низких и умеренных температурах, ниже критической температуры, при которой начинается заместительное хлорирование. На ускорение реакции присоединения хлора оказывает влияние повышение температуры (но до более низкой, чем температура, при которой идет замещение), действие света, растворителей и катализаторов. Хотя процесс хлорирования олефинов можно направить преимущественно в сторону замещения или присоединения, изменяя условия процесса, практически обычно имеют место обе взаимно койку-рирующие реакции [347, 348, 350—352, 363]. [c.291]

Для олефинов нормального строения существует температурный предел перехода присоединительного хлорирования в заместительное (Г, °С) [c.9]

Образование промежуточного комплекса олефин - кислород — катализатор допускается и при заместительном окислительном хлорировании этилена на хлориде палладия [16] [c.181]

Наибольшее значение процесс заместительного хлорирования олефинов имеет для производства хлористого аллила СНг = СН—СНгС] (жидкость, т. кип, 45 °С). Его получают хлорированием пропилена при 500—520 "С и пятикратном избытке угле- [c.172]

Наибольшее значение процесс заместительного хлорирования олефинов имеет для производства хлористого аллила (жидкость т. кип. 45 °С) СН2=СНСН2С1. Его получают хлорированием пропилена при 500—520 С и пятикратном избытке углеводорода по отношению к хлору. Выход хлористого аллила составляет при этом около 80% по хлору. В качестве побочных продуктов кроме упомянутых раньше монохлорпропиленов (3%) образуются высшие хлориды, в основном дихлорпроизводные (С1СНгСНС1СНз, [c.141]

Огромное количество хлорорганических продуктов, вырабатываемых мировой промышленностью, получается заместительным хлорированием насыщенных и аддитивным хлорированием непредельных углеводородов, гидрохлорированием путем присоединения хлористого водорода к непредельным углеводородам, дегидрохлорированием с образованием непредельных связей путем отщепления хлористого водорода от полихлоридов различных углеводородов, содержащих более одного атома углерода, и хлоргид-ринированием олефинов. [c.360]

Р-цию проводят обычно пропусканием СЬ через водный р-] эмульсию или суспензию в-ва в воде (иногда в присут. щ ло ш). При проведении р-ции в СНзСООН происход присоед. ацетила и С1 с образованием а-хлорацетато К окислит, хлорированию относится также галоформное раацтление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцинимида. Для замещения водорода в ацетилене и его производных на галоген использ. гипогалогениты Na. [c.118]

При хлорировании олефинов обычно образуется смесь продуктов замещения в разных положениях молекулы. Так, при заместительном хлорировании пропилена образуется 96% аллилхлорида и 4 % 1- и 2-хлорпропиленов. При этом также образуются полихлорсодержащие насыщенные и ненасыщенные соединения. [c.300]

Серьезного внимания, как мы уже упоминали выше, заслуживают исследования высокотемпературного хлорирования непредельных газообразных углеводородов — этилепа и пропилена, приводящего к получению хлорпроизводных аллильпого и винильного типов. Если низкотемпературное, присоединительное хлорирование олефинов изучено подробно и получило промышленное осуществление, то высокотемпературное, заместительное хлорирование нуждается в гл боком и разностороннем исследовании. [c.284]

Очевидно, что константы скорости и реакционные способности соответствующих положений молекулы изменяются в противоположном порядке. Различие между ними столь велико, что олефины преимущественно хлорируются в аллильное положение, а продукты замещения при ненасыщенном атоме углерода образуются в незначительном количестве (за исключением хлорирования этилена). Так, при заместительном хлорировании пропилена образуется 96 % аллнлхлорида и только [c.103]

Заместительное хлорирование сильно зависит от двух факторов от структуры олефина и от температуры реакции. Алкены нормального строение при комнатной или несколько повышенной температуре реагируют с хлором с образованием только продуктов присоединения. Алкены изостроения в этих же условиях дают исключительйо продукты замещения с сохранением двойной связи. Заместительное хлорирование алкенов нормального строения протекает при высоких температурах порядка 250—500° С и часто сопровождается деструктивным хлорированием. Для подавления этого процесса разбавляют реакционную смесь инертными газами [207] или применяют избыток олефина [208]. В результате заместительного хлорирования образуются монохлоралкены, например хлористый винил из этилена, хлористый аллил из пропилена, хлористый металлил из изобутилена. [ [c.284]