Толуол формилирование

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Получают Т. а. обычно взаимод. хлор-метилтолуолов с гексаметилентетрамщюм по Со.ммле реакции, каталитич. восстановлением хлорангидридов толуило-вых к-т по Розенмунда реакции, электрохим. окислением ксилолов. 4-Метилбензальдегид синтезируют также формилированием толуола по Гаттермана-Коха реакции. [c.604]

Метод количественного анализа смеси, состоящей из а-метилстирола, кумола и толуола, применен при изучении влияния условий реакции на соотношение скоростей гидрирования и гидро-формилирования а-метилстирола. [c.43]

Поскольку реакцию Гаттермана — Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с H N и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. Чтобы избежать применения безводной H N, Адамс модифицировал условия реакции, предложив цианид цинка и H I. Эти методики дают хорошие выходы альдегидов из фенолов и эфиров фенолов при комнатной температуре [уравнение (23)], а из менее реакционноспособных ароматических соединений, таких как толуол,— при более высоких температурах [55]. [c.707]

Реакция обратима, избыток воды вызывает омыление эфира. Для формилирования камфары требуется коническая колба с притертой пробкой вместимостью 250 мл, бюретка вместимостью 25—50 мл без крана, муравьиная кислота, хлористый натрий, едкий натрий (0,5 н. раствор), фенолфталеин (1 %-ный раствор), серная кислота и толуол. [c.182]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Напишите схемы реакций формилирования толуола и мезитилена фтористым формилом в присутствии ВРз. Приведите механизм реакций. [c.154]

Отщепление воды от аммонийных солей может проводиться также в нысакв кипящих инертных растворителях, с непрерывной отгонкой образующейся i" в виде азйотрогшой смеси. Для этой цели применялись нитробензол и ксилол. сравнительно легко протекающем процессе формилирования, например при форм рованид N-метиланилина, реакция идет уже в кипящем толуоле [640]. [c.446]

При формилировании бензола, толуола, ксилола и мезнтилена источником окиси углерода может служить карбонил никеля, который добавляют к смеси ароматического углеводорода, хлористого алюминия и хлористого водорода [18]. В этом случае, однако, образуются значительные количества соединений ат-ра-ценового ряда и выходы оказываются несколько более низкими, чем при работе по oбычнo зy способу. [c.278]

Р-цию проводят в глицерине ияи уксусной к-те Участвующий в процессе катион формальдимина H2=NH2 образуется при разложении уротропина Если орто-иолаже-ние занято, формилирование идет в и< а-положение Р-ция отличается высокой селективностью В Д р вступают ал-килфенолы, хлорфенолы, а- и р-нафтолы Из салициловой к-ты образуется смесь 4- и 5-формилсалициловых к-т Побочные продукты-крезолы и диальдегиды Выход р-ции 10-30% В условиях Д р диалкиланилины формилируются в пара-положение Если в качестве катализатора используют СРзСООН, удается формилировать ароматич углеводороды, напр толуол, ксилол, в этих условиях процесс становится пара-селективным, в т ч для фенолов [c.5]

Бензин Фишера— Тропша, СО, На Продукты гидро-формилирования спирты (I), альдегиды (П), формиаты (П1), высококипящие продукты (IV), углеводороды (V) Стеарат кобальта в толуоле, 300 бар, 200° С. Выход I — 77,6%, II — 0,4%, III — 2,1%, IV — 8%, V—11,9% (мол.) [1337] [c.92]

Формилирование аценафтена диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора в растворе толуола дает с малым выходом 9-формилаценафтилен [1088]. При окислении он превращается в нафталевый ангидрид, чем доказывается нахождение альдегидной группы в пятичленном кольце. [c.106]

Исходное вещество подвергали формилированию путем нагревания в течение 1 ч при 60 °С с 85%-ной муравьиной кислотой и полученный формиат восстанавливали боргидридом натрия в тетрагидрофуране. Последняя реакция протекает стереонаправленно, с атакой только сзади , в результате чего образуется 17р-ол. Ацетилирование привело к образованию ненасыщенного З-формиата-17-ацетата, который затем нагревали в колбе с обратным холодильником с изопропилатом алю миния и циклогексаионом в соответствующем растворителе (в толуоле т. кип. 111 °С). При применении циклогексанона вместо ацетона тем пература реакции повышается и, таким образом, уменьшается продол жительность реакции, а избыток этого акцептора водорода легко уда ляется путем отгонки с паром. [c.467]

Формилирование монооксидом углерода. Эквивалентом фор-милхлорида при синтезе бензальдегидоВ из бензола и алкилбензолов в присутствии кислоты Льюиса служит смесь СО и НС1 (реакция ГаттерманаКоха). К этому методу примыкают формилирование действием СО и HF в присутствии Врз,, действием формилфторида и BF3 [669], СО и суперкислот [670]. Селективность формилирования этими реагентами варьируется антибатно их активности. Относительная скорость фор-мили ования толуола по сравнению с бензолом кт/кь) и изомерный состав, толуиловых альдегидов (приведено содержание opo-изомера) характеризующие субстратную и позиционную селективность соответственно, составляют [669, 670] [c.281]

Селективность реакции Гаттермана ниже, чем селективность реакции Гаттермана — Коха, и примерно соответствует селективности формилирования дихлорметиловыми эфирами. При формилировании бензола и толуола действием Zn( N)2 и НС1 в присутствии AI I3 в избытке арена при 50 С или в нитрометане при 25" С йт/ б составляет соответственно 128 и 92,8, а содержание лара-изомера — соответственно 63,9 и 57,8% [669]. [c.283]

Региоселективное орто-формилирование фенолов происходит при действии параформальдегида и ЗпСЦ в присутствии триал-киламина в апротонном малополярном растворителе. В резул >-тате нагревания с параформальдегидом (2 экв), ЗпСЦ и трибу-ТИЛ амином в толуоле в течение 8 ч при 100°С из фенола, крезолов, ксиленолов, о- и я-хлорфенолов (165) получены соответствующие 2-гидроксибензальдегиды (166) с выходами 70—91% 683]. Реакция интерпретирована как орто-гидроксиалкилиро-вание, протекающее через циклическое переходное состояние, включающее атом и последующее окисление второй молекулой формальдегида, превращающегося при этом в метанол- [c.287]

Формилирование формилхлоридом (Л. Гаттерман, М. Кох). При пропускании окиси углерода и хлористого водорода во взвесь толуола и хлорида алюминия образуется п-толуиловый альдегид по схеме [c.486]

Сначала каталитическое формилирование ароматических углеводородов окисью углерода проводили в присутствии BFg и небольших количеств HF [39]. 1Сарбонилирование толуола, л -кси-лола [40—42] и анизола [43] протекает при 20—60° С и давлении 185—290 атм, по другим данным даже при 0° и 25 атм [44]. При повышении температуры от 40 до 100° С скорость реакции возрастает в 1,8 раза, однако выход альдегидов снижается с 68 до 37 % за счет усиления процессов поликонденсации и смолообразования. Выход альдегидов возрастает с увеличением концентрации BF3 от 1 до 8,5 кг/м и давлении СО от 80 до 290 атм. Формильная группа вступает в бензольное кольцо в о- или ге-положение, причем отношение о/ге-изомеров в продуктах реакции не зависит от температуры реакции. Промежуточно образзгются комплексы [СвНб(ОСНз-ВРз)1+ВЕ7, которые с растворенной окисью углерода дают альдегид. Скорость реакции прямо пропорциональна летучести СО и концентрации комплекса (или парциальному давлению BFg). Реакционная способность ароматических углеводородов уменьшается в ряду [40—42] толуол ж-ксилол > анизол [c.127]

При проведении реакции в присутствии одного хлористого алюминия Гаттерман и Кох> получили при формилировании толуола при атмосферном давлении лишь следы /г-толуйлового альдегида. [c.289]

Следует отметить, что применение различных растворителей может привести к различным конечным продуктам реакции. Так, при формилировании дифенила в хлорбензольном и дихлорбен-зольном растворе образуется п-фенилбензальдегид, при проведении же реакции в тетрахлорэтановом растворе получается 4,4 -бифенилдиальдегид . Формилирование толуола без растворителя приводит к смеси м- и п-хлортолуиловых альдегидов, в то время как в хлорбензольном растворе получается исключительно пара-изомер . [c.320]

Нет необходимости выделять метилтиофен из этого раствора, так как было показано, что при формилировании этой смеси с помощью хлорокиси фосфора и N-мeтилфopмaнилидa с высоким выходом образуется 2-метил-5-фopмилтиoфeн причем толуол практически не вступает в реакцию форми-лирования. [c.142]

Окснм тетралона подвергали восстановительному формилированию (обычное формилирование продукта восстановления приводило к лакто-ну), и полученный формилированный аминоэфир (VI) кипячением с хлорокисью фосфора в толуоле был переведен в 6,6-дикарбэтокси-5, 6, 13, 14-тетрагилробензофенантридин (VII), содержащий основной скелет модельного соединения (I) алкалоида хелидонина. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология