Селективность пары фаз

Предположим, что гпв>тс, так что экстрагент Л селективно экстрагирует В, а экстрагент D селективно экстрагирует С. Селективность пары экстрагентов, с помощью которых разделяются компоненты В и С, составляет [c.318]

Применение флегмы. Если флегма подается на ступень 1, то при том же отношении A/D содержание суммы компонентов (5-f ) в Ei должно возрасти. При этом точка Ei на пространственной диаграмме перемещается ближе к ребру ВС (при постоянном отношении Bj ), а точка Q — к точке Е. Аналогично использование флегмы а ступени J перемещает точку W ближе к Е. В результате этого расстояние по кривой растворимости от точки Ei до точки Еп и от Rv до уменьшается, что может в ряде случаев (в зависимости от наклона хорд равновесия или от характера изменения селективности пары растворителей с концентрацией распределяемого компонента) привести к уменьш ению числа ступеней. Для процессов с флегмой нельзя сделать каких-либо обобщений, за исключением процессов со взаимно нерастворимыми экстрагентами и с независимым распределением компонентов. [c.352]

Пунктирная линия на рис. 95 относится к соединениям, имеющим одну и ту же точку кипения, равную 200°. Точки пересечения этой линии с кривыми зависимости Ig o от X для различных гомологических рядов могут служить характеристикой групповой селективности пары растворителей. Из рис. 95 следует, что данная пара растворителей весьма пригодна для разделения нормальных алкилбензолов и нормальных алканов, имеющих одинаковую температуру кипения ky — ky), в то время как разделение, например, нормальных спиртов и нормальных альдегидов этими растворителями практически невозможно (—ky.). Однако для другой пары растворителей групповая избирательность может быть совсем иной. [c.218]

Наряду с образованием относительно устойчивых орто-окисленных производных дурола, стадия 17, происходит накопление продуктов деструктивного окисления, стадия УШ. Стация П учитывает известный из литературы /2/ факт о различной селективности пара- и орто-окисленных производных дурола в образовании ШДА. Небольшой вклад продуктов полного окисления в исследуемых условиях позволяет отнести их образование к одной стадии - IX. [c.40]

В последние годы интенсивно изучаются процессы превращения толуола и ряда других углеводородов на Rh-катализаторах в присутствии водяного пара [269—272]. Известно, что добавки Pt и других благородных металлов повышают активность и селективность Rh-катализаторов деалкилирования толуола. Для уменьшения расхода благородных металлов изучено [269] промотирующее влияние на выход целевого бензола оксидов Ni, Со, Fe, U, Th, Се, Сг, Мо, W. Показано, что сами по себе указанные оксиды в количестве 1 — 2% (масс.) не обладают деалкилирующей активностью. Наилучшими промоторами являются РегОз и UO3. Зависимость конверсии толуола и селективности образования бензола от мольного отношения Н2О толуол представлена на рис. 37. Эти результаты хорошо согласуются с данными, полученными А. А. Баландиным и сотр. [262] при исследовании деалкилирования толуола водяным паром на Ni-катализаторе. На основании полученных результатов обе группы авторов считают, что при деалкилировании толуола с помощью водяного пара активация углеводорода происходит на активных центрах металла (Ni или Rh), активация молекул воды—на поверхности оксида алюминия и оксидов металлов, образование СО и СО2 — на границе раздела между указанными центрами. [c.176]

Катализатор, содержащий 10—25 мас.% никеля и 75— 90 мас.% окиси алюминия, получают соосаждением из раствора нитратов никеля и алюминия с помощью бикарбоната алюминия. В качестве промотора в количест- Гексан При температуре 482° С, давлении около 50 атм, расходе 3,4 кг водяного пара на 1 кг гексана и малой степени конверсии гексана селективность превращения углеводорода в водород повышается. При степени конверсии гексана Состав газа (об.%) 71,0 На, 21,9 СО , 7,0 СН4, 0,1 СО [c.153]

Присутствие металлов в самих катализаторах также приводит к снижению активности и влияет на его избирательность. Дезактивация катализатора происходит вследствие уменьшения удельной поверхности и потери активности на единицу удельной поверхности. Металлы попадают на катализатор в виде увлеченных сырьем солей, вместе с парами или в виде растворенных соединений в жидкой среде, поступающей на катализатор. Содержание металлов на катализаторе даже в ничтожных количествах (0,007%) ухудшает его селективность и снижает выход бензина. Допустимые нормы содержания металлов в сырье для установок с движущимся слоем шарикового катализатора выше, чем для установок с псевдоожиженным слоем, так как при работе первых поверхность шариков истирается и основная масса металлов выводится из системы с катализаторной пылью. Для установок с псевдоожиженным слоем отложения металлов на катализаторе, например никеля в количестве 0,01% и ванадия 0,003%-, [c.21]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Между селективностью ot,, и проницаемостью различных полимерных материалов по заданной паре компонентов, как показывает обобщение опытных данных [6], существует довольно четкая корреляция [c.111]

Непрерывное формование трубчатой полупроницаемой мембраны можно производить литьем формовочного раствора в осадительную ванну (рис. 111-20). Формовочный раствор выдавливается из кольцевой фильеры 1, наружный срез которой погружен в осаждающую жидкость. Газ (воздух) в камеру подсушки 2 подается по трубке (шаблону) 4. Уровень осаждающей жидкости (воды) в камере подсушки регулируется давлением подаваемого газа, который затем вместе с парами растворителя и частью осаждающей жидкости удаляется по трубке 5, проходящей через центр фильеры. Полученная трубчатая мембрана 3 обрезается на необходимую длину и может быть установлена в каналах пористого каркаса или соединена в блок. Управление процессом образования селективного слоя при этом способе формования достаточно сложное, так как регулирование времени подсушки производится изменением давления газа, что одновременно изменяет и скорость испарения растворителя, а также может привести к деформации трубчатой мембраны. Промышленное применение этого способа, видимо, возможно только при изготовлении капиллярных трубчатых мембран (до 3— 5 мм), используемых без каркаса при небольших давлениях. [c.129]

И разбавление водяным паром увеличивает начальную селективность [69]. Селективность смешанных окисных катализаторов не так высока для изобутена, как для пропена, и для улучшения этой селективности были приготовлены очень сложные катализаторы [70]. В случае -бутенов дело обстоит несколько иначе, потому что в этой молекуле атака может происходить по нескольким точкам, и потому можно ожидать образования различных начальных продуктов (низкая селективность). Кроме того, распределение продуктов примерно одинаковое для бутена-1 и бутена-2. [c.157]

Из материала, изложенного в разделе 1.8, вытекает, что подбор каталитической системы базируется на том, что каталитический процесс происходит по стадиям. Стадии эти могут и не совпадать с механизмом процесса, протекающего на одном катализаторе. Существенно, чтобы они были совместимы и приводили к селективному выходу целевого продукта. Например, деалкилирование пиридина водяным паром на никелевом катализаторе протекает согласно схеме [c.169]

Из смеси ксилолов лс-ксилол можно выделить также селективным сульфированием его в л1-ксилолсульфокислоту, из которой ксилол может быть затем регенерирован перегонкой с перегретым водяным паром. Можно также сульфировать всю ксилольпую фракцию, а затем выделить л1-ксилол селек--тивным гидролизом смеси сульфокислот [14]. [c.111]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Цилиндровые масла предназначены преимущественно для смазывания горячих деталей паровых машин. Они представляют с обой дистилляты щелочной очистки или остаточные масла сернокислотной или селективной очистки без присадок. Легкие масла цилиндровые 11, 24 (цифра показывает значение вязкости при 100 °С) предназначены для смазывания цилиндров и золотников паро — I ых машин, работающих насыщенным паром. Тяжелые цилиндро — ьые масла 38 и 52 используют для машин, работающих перегретым паром соответственно до 350 и свыше 350 °С. [c.138]

Процесс фирмы Мобил-Баджер осуществляется при температуре выше 270 °С (катализатор стабилен до 565°С), давлении около 2 МПа, соотношении бензол этилен 6—7 1, объемной скорости 3 ч селективность по этилену 99% (рис. 61). Блок алкилнрования может состоять из двух и более реакторов, работающих в режиме алкилирование — регенерация. Регенерацию проводят в азотно-воздушной среде для исключения излишнего подъема температуры. Остаток из колонны выделения диэтилбензола вместе с отходящими газами может обеспечить 607о потребности установки в топливе. Кроме того, 95% тепла, затрачиваемого на проведение процесса, регенерируется в виде пара. Этот процесс позволяет использовать низкоконцентриро-ванпую этиленовую фракцию, обеспечивает повышенный выход целевого продукта. Для него характерны низкая энергоемкость, обусловленная высокой степенью утилизации тепла, отсутствие коррозии и вредных выбросов в атмосферу. [c.173]

Технологический процесс получения ацетилена этим способом основан на термоокислительном пиролизе метана с кислородом (соотношение кислорода и метана должно быть в пределах 0,58— 0,62) в реакторах при 1400—1500 °С и избыточном давлении. Процесс состоит из следующих стадий подогрева метана и кислорода пиролиза метана и закалки пирогаза очистки пирогазов от сажл в скрубберах или электрофильтрах компримирования пирогаза до давления 0,8—1,2 МПа и абсорбции ацетилена и его гомологов селективным растворителем (метилпирролидоном, диметилформ-амидом) фракционной десорбции газов в десорбере первой ступени (при давлении 20 кПа) и второй ступени (при вакууме 80 кПа) с выделением при 80—90 °С чистого ацетилена и нагреве с водяным паром (ПО—116°С) фракции высших гомологов ацетилена регенерации растворителя (удаления твердых продуктов полимеризации гомологов ацетилена) сжигания отходов производства в печи (сажи из сажеотстойников продуктов "полимеризации, выделенных при регенерации растворителя высших гомологов ацетилена, полученных на второй ступени фракционной десорбции). [c.28]

На более современных лесохимических заводах древесину паром не обрабатывают, а непосредственно контактируют с экстракционным бензином. Бензиновый раствор затем обрабатывается отбеливающей землей или селективным растворителем для удаления окрашивающих примесей. Для непосредственной обработки древесины желательно иметь скорее нафтеновую, нежели нарафп- [c.564]

Разделение смеси углеводородов СаНщ отнюдь не простая задача. Этилбензол и орто-ксилол выделяют из смеси изомеров путем четкой ректификации. Мета- и пара-изомеры обладают очень близкими температурами кипения и не могут быть выделены в чистом виде дистиллятивным путем. Мета- и пара-ксжяоя выделяют при помощи дробной кристаллизации или же селективного сульфирования [346]. Кроме того, л<ета-ксилол способен образовывать комплекс со смесью HF—ВРз. Этот комплекс растворим в избытке фтористого водорода. [c.589]

Для восстановления активности и селективности катализаторов их периодически, а на некоторых установках непрерывно, подвергают окислительной регенерации при температуре 300—500°С и давлении 1,0—1,5 МПа осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5—1,0 % кислорода. Во избежание отравления катализатора применяют инертный газ (азот) высокой чистоты, содержащий не выше 0,5 % об. кислорода, 1 % об. углекислоты, 0,5 % об. окиси углерода и не более 0,2 г/нм водяных паров. Дозировка воздуха для равномерности выжигания кокса и предупреждения местных перегревов регламентируется начальной концентрацией кислорода в инертном газе. Кратность циркуляции (отношение объема газа, подаваемого в час на единицу объема регенерируемого катализатора) рекомендуется поддерживать в пределах 500—1000 нмVм Остаточное содержание кокса на регенерированном катализаторе составляет менее 0,02 % мае. на катализатор [7]. [c.12]

ПДМС отличается хорошей селективностью по газопроницаемости ее величины для N2, О2, O2, и Н2О (паров) относятся как 1 2 8,5 120. Газопроницаемость несколько уменьшается при замещении в ПДМС метильных групп полярными или стерически емкими группами, а также при введении наполнителя. У силоксановых блоксополимеров она тем ниже, чем выше массовое содержание жесткого блока. [c.495]

Шелл дивелопмент компани разработала неосажденные катализаторы из окиси железа, промотированные карбонатом калия. Такой катализатор, известный как Шелл 105 и имеющий состав 90% ГегОз, 4% СггОз и 6% КгСОз, обладает хорошим самореге-нерирующими свойствами, требует меньше пара, но его селективность несколько ниже. При глубине превращения 27% выход бутадиена составляет 68—72%. С увеличением глубины превращения селективность катализатора снижается. При этом образуется больше газообразных продуктов, окислов углерода. Срок службы такого катализатора высокий — достигает нескольких месяцев. Катализатор Шелл 105 широко применяется в промышленных условиях. [c.71]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Метод перцептрона был реализован для прогнозирования селективности ряда реакций одного класса на фиксированном катализаторе на примере окисления углеводородов молекулярным кислородом на одном катализаторе УзОд 50]. Избирательность реакцш для 50 пар реагентов и продуктов была оценена дихотомией по принадлежности к одному из трех классов (границы но выходам О—10, 10—50 и более 50%). В качестве априорных признаков были выбраны 46 свойств молекул реагента и продукта. Признаки характеризовали энергетику молекул (энергию связей), стереоизомерические свойства, квантовохимические и другие свойства молекул. Правильность отнесения составила для первого класса 100%, для второго — 70, для третьего — 95%. [c.87]

Как уже упоминалось, на свойства катализатора значительно в.лияет его пористая структура. Оптимальная структура пор зависит, например, от экзотермпчпости реакции и размеров молекул реагентов. Пористая структура может изменить как активность, так и селективность. Из-за неправильного выбора пористой структуры катализатора в некоторых реакциях селективного окисления можно потерять до 10% селективности вследствие протекания нежелательных гомогенных газофазных реакций в больших норах. Кроме упомянутых способов регулирования пористой структуры, используют прокаливание при высоких температурах для закрытия пор п обработку паром для увеличения их диаметра. Добавляя к катализатору перед его прокаливанием различные количества связующего, можно варьировать размеры пор, которые образуются в результате удаления связующего прп прокаливании. [c.124]

На установках с ацетатцеллюлозными мембранами возможно и осущать природный газ до необходимых норм, так как проницаемость паров воды через эти мембраны в 500 раз превышает проницаемость метана [4, 43]. Осушку можно производить и одновременно с очисткой от СО2 и НгЗ. Первая из установок Сепарекс работала в этом режиме (осушка — очистка от СО2) в течение 2 мес, причем снижения проницаемости, и селективности по СО2 обнаружено не было. Исходный газ был насыщен парами воды при 3,1 МПа в интервале температур 300—308 К, что соответствует 0,131—0,211% воды. С целью предотвращения конденсации паров воды на мембранах давление в исходном газе перед подачей на установку снижали до 1,7 МПа (относительная влажность 57%) или до 2,4 МПа (относительная влажность 78%,). [c.294]

На р с. 8.16 по данным испытаний полупромышленных установок представлена технико-эконом ичеокая оценка мембранного метода осушки природного газа [43]. В расчетах принимали проницаемость паров воды (определенную нри испытании на реальном газе), равную 55,27 м /(м -ч-МПа), и селективность в паре пары воды — метан, рав ную 500. [c.294]

Так, например, катализатор молибдат висмута (В Мо = 1) при 460° С и 1 атм (9,8 10 Па) превращает пропилен в акролеин с начальной селективностью 90% v /v2 = 9), не зависящей ни от давления кислорода, ни от разбавления водяным паром и очень медленно убывающей по мере увеличения степени превращения v Vз = 4). Кинетический порядок равен 1 по СзН и О по Ог отравления катализатора продуктами обнаружено не было [67]. Энергия активации составляет 20 ккал/моль (8,36 10 Дж/моль) в области температур 350— 500° С, но выше 500° С катализатор дезактивируется. Вообще говоря, рекомендуется поддерживать величину отношения СдНв/Ог выше теоретической ( = 1). [c.157]

Цеолиты СаА эффективны также для выделения нормальных олефинов и парафинов из их смесей с разветвленными и циклическими углеводородами при этом я-олефины и н-парафины сорбируются вместе и при десорбции водяным паром также выделяется их смесь. Поэтому для селективного выделения н-олефинов требуется либо рециркуляция смеси, либо ее дальнейшее разделение. Для выделения н-олефинов рекомендуется двухстадийная десорбция [35]. Первую стадию осуществляют низкокипящими олефинами Сг—С4 при этом селективно десорбируются адсорбированные н-параф1 ны [c.197]

В книге рассматриваются теоретические вопросы растворения веществ в надкритических газах и жидкостях и приводятся данные, характеризующие их растворяющую способность по отношению к различным классам веществ в широком диапазоне температур и давлений. Растворяющую способность газы и пары многих жидкостей приобретают при их сжатии при надкритических темгаературах до некоторых давлений, неодинаковых для различных флюидов и веществ. Растворяющими и селективными свойствами надкритических газов и жидкостей можно управлять, меняя температуру и степень сжатия их. С этой характерной особенностью газовых растворителей связана возможность их мспользовяния для разделения смесей веществ. В книге дано несколько примеров такого разделения в аналитической практике и технологических процессах. Выделение отдельных компонентов смеси из газового раствора осуществляется при ступенчатом снижении его давления или при повышении его температуры.. [c.3]

Интенсивность закоксовывания змеевика печи может быть снижена добавлением в сырье высокоароматизированных продуктов, например, экстрактов селективной очистки масел, тяжелой смолы пиролиза, а также применением моющих сило-ксановых присадок или подачей в змеевик турбулизатора— водяного пара. [c.162]

Разделят.э эти продукты можно перегонкой в вакууме, перегонкой с пер згретым паром или экстракцией селективным растворителем. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология