Трехвалентные атомы

Катионная (карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. [c.399]

В качестве примера реакции, проходящей, вероятно, через промежуточную стадию образования радикала с трехвалентным атомом углерода в пара-положении, можно привести окисление 1,3-диметилового эфира пирогаллола (Гофман, 1878) [c.310]

С точки зрения кристаллохимии фазы такого типа характеризуются тем, что в одной правильной системе точек, занятой атомами железа, начали освобождаться места в результате замещения некоторых атомов двухвалентного железа атомами трехвалентного. В предельном случае трехвалентных атомов железа в этой правильной системе 34%, а 49% занято атомами двухвалентного железа, и 17% мест пустует. [c.306]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. Катализаторами служат вещества, активные в реакциях Фриделя -Крафтса. Катализатор является акцептором, а полимеризую-щийся мономер - донором электронов [c.254]

Анионная, или карбанионная, полимеризация протекает с образованием карбаниона - соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Анионная полимеризация протекает в присутствии доноров электронов - катализаторов второго класса [c.254]

Для трехвалентного атома фосфора характерна пирамидальная форма образуемых им молекул. При этом используются три р-орбитали или три гибридизованных по типу 5р -орбитали. Пирамидальная молекула гидрида фосфора (фосфин) в этом смысле похожа на молекулу аммиака, однако окисляется гораздо легче и с гораздо большим трудом присоединяет протон, чем аммиак. Ион [c.181]

Единственная внешняя орбиталь, связывающая с карбонильной группой или трехвалентным атомом фосфора. [c.121]

Были получены и другие вещества, распадающиеся на радикалы с трехвалентным атомом углерода. Некоторые из них уже при обыкновенной температуре полностью распадаются на радикалы. В этих веществах трехвалентный атом углерода связан с группами, обладающими большим молекулярным весом. [c.526]

Какие типы соединений являются конфигурационно устойчивыми или не-устойчивыми Как правило, трехвалентные атомы второго периода периодической системы в целом конфигурационно неустойчивы, и, если эти атомы [c.131]

Производные к-т с трехвалентным атомом Р проявляют более высокую фосфорилирующую активность, чем производные к-т с пятивалентным атомом Р. [c.159]

Все без исключения аллотропные модификации структуры А4, отвечающей стабильным формам, являются полупроводниками, их удельная электропроводность с повышением температуры возрастает. С позиций теории валентных связей этому явлению можно дать следующее объяснение. Считается, что как кремний, так и германий образуют ковалентные связи в 5р -гибридизованном состоянии, причем энергия связи 81—81 и Ое—Ое составляет соответственно 221,5 и 167,2 кДж-моль , т. е. они весьма невелики в сравнении с энергией связи С—С в решетке алмаза (346,9 кДж-моль- ). Следовательно, при повышении температуры связи могут легко рваться, и появившиеся свободные электроны перемещаются внутри кристалла, обеспечивая электрическую проводимость. Полупроводники с таким механизмом проводимости называются собственными полупроводниками, а проводимость такого типа — собственной проводимостью. В случае если в кристалле в виде примесей содержатся атомы мышьяка Аз, сурьмы 8Ь или других элементов подгруппы УБ, замещающих 81 и Ое в узлах кристаллической решетки, возникают избыточные электроны, которые, перемещаясь внутри кристалла, вызывают электрическую проводимость электронная примесная проводимость полупроводники п-типа). В случае если примесями являются трехвалентные атомы элементов подгруппы П1Б—В, Оа и др., то в решетке [c.103]

Модели А- н С-центров обсуждались выше. Относительно 51-центров исследователи согласны только в вопросе участия азота при их образовании. По одной гипотезе Sl-ОАЦ являются петлевыми дислокациями в плоскости (111), стабилизированными трехвалентными атомами азота, по другой предполагается, что В 1-центр состоит из четырех атомов азота. Исследования эффектов диффузионного рассеяния рентгеновских лучей алмазами чистого типа И1 свидетельствуют о том, что Sl-ОАЦ представляют собой сферические образования диаметром 8-Ю м. [c.430]

Ароматические мышьяковистые соединения с трехвалентным атомом мышьяка не уступают по токсичности соединениям жирного ряда. Вследствие их малой растворимости и малой летучести — эта высокая общая ядовитость далеко не всегда имеет возможность проявиться. Раздражающие свойства ароматических арсинов исключительно сильны. [c.182]

Анионная полимеризация протекает с образованием трехвалентного атома углерода с отрицательным зарядом карбаниона. Полимеризация происходит в присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, какими являются щелочные металлы, алкилпроизводные металлов, амид натрия, основания и комплексные катализаторы типа Циглера. [c.52]

Химия свободных радикалов имеет довольно длинную историю. Еще до того как четырехвалентность углерода стала общепризнанной, предпринимались многочисленные попытки получить частицы с трехвалентным атомом углерода, такие как метил и этил. Эти попытки, как, например, реакция цинка с иодистыми алкилами, какое-то время даже считались успешными [II и только впоследствии были расценены как явно неудачные [2J. Хотя в действительности свободные метил и этил являются промежуточными продуктами этих реакций, но вследствие малого времени жизни их обнаружить не удавалось. Вместо них были выделены соответствующие углеводороды — продукты димеризации этих-радикалов. В начале XX столетия Гомберг открыл стабильные триарилметильные радикалы [3], а затем, в 20-х годах, Панет 4] показал, что свободные алкильные радикалы имеют короткое время жизни в газовой фазе. Участие свободных радикалов в жидкофазных реакциях не признавалось вплоть до 1937 г., когда Хей и Уотерс [5] интерпретировали ряд реакций, не объяснимых с позиций развивавшейся тогда электронной теории органической химии [6, 7], предположением о промежуточном образовании свободных радикалов. Другим пионером в этой области был Караш [8], также выдвинувший допущение об участии свободных радикалов в качестве интермедиатов в некоторых жидкофазных реакциях, как правило, с участием металлоорганических соединений. Тем не менее в период 1930—1950 гг. значение свободных радикалов как интермедиатов химических реакций не было полностью осознано об этом свидетельствуют хотя бы тот факт, что Кёльшу отказали в публикации работы [9] или то обстоятельство, что Ходгсон [10] выступил против свободнорадикальных механизмов реакций. [c.7]

Понижение активности железа в реакции синтеза аммиака при введении никеля можно объяснить также на основе концепции о роли d-электронов в катализе [16]. Введение никеля уменьшает долю атомов с тремя вакантными -электронами, необходимыми для связывания трехвалентных атомов азота, что должно сопровождаться уменьшением активности в любой реакции, лимитирующей стадией которой является хемосорбция азота [17]. [c.114]

Но если, вследствие введения больших заместителей в ортоположения, как в (XXV), нарушается копланарная конфигурация двух центральных ароматических колец, то хиноидная структура становится невозможной. Единственной возможностью является состояние истинного бирадикала, в котором два трехвалентных атома углерода соединены скрученной системой колец 2 6 — [c.71]

Диалкилфосфористые кислоты вступают во взаимодействие с тиомочевиной изучение строения продуктов реакции показало, что при этом не наблюдается реакции присоединения по связи С=8, а образуются тиомочевинные соли диалкилфосфористых кислот с трехвалентным атомом фосфора [c.52]

А. Е. Арбузов пришел к выводу, что фосфористая кислота отвечает формуле И и что вообще соединения, содержащие гидроксильные группы при трехвалентном атоме фосфора, неустойчивы и легко превращаются в изомерные формы с пятивалентным фосфором [c.783]

Ранее было указано (стр. 840), что радикалы жирно-аромати-ческого ряда имеют плоскую конфигурацию при трехвалентном атоме углерода, радикалы же алифатического ряда, по-видимому, имеют такую же или близкую к ней конфигурацию. Принимая во внимание это обстоятельство, можно предположить, что в тех случаях, когда при отрыве атома водорода образование такой конфигурации невозможно, радикальные процессы должны быть затруднены. [c.879]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Подобное распределение валентностей не только объясняет экспериментально доказанное ненасыщенное состояние углеродных атомов, но позволяет также понять, почему в олефинах не могут быть устойчи-Ьыми отдельные трехвалентные атомы углерода или два таких атома, расположенных в отдаленных друг от друга местах углеродной цепи. Существование ненасыщенных атомов углерода рядом друг с другом становится возможным благодаря тому, что во внешнюю сферу направляется не вся единица валентности, но лишь часть ее, а оставшаяся часть затрачивается для образования двойной связи с соседним [c.44]

Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие ато.м азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможны.м получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так азываемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. п-толуидина и 3 мол. формальдегида) [c.170]

Сам азобензол легко вступает в реакцию с бромом поэтому вполне вероятно, что в легко бромируемо 3-форме бромазоксибензола должна еще сохраняться rpynnnpoBi a =N—СеНд и что поэтому ей соответствует формула (II) наоборот, у а-формы в бензольном остатке, связанном с трехвалентным атомом азота, уже имеется атом брома, и поэтому дальнейшее бромирование не происходит. [c.615]

Соед. с трехвалентным атомом Р легко образуют комплексы с производными переходных меташюв, напр. [c.159]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Из пятичленных гетероциклических соединений (пиррол, фуран, тиофен) пиррол наиболее подвержен реакциям с элекгрофилами, что связано с большей электронодонорной способностью нейтрального трехвалентного атома азота, а также с большей стабильностью положительно заряженного четырехвалентного атома азота. Этот факт находит простое подтверждение при сравнении относительной основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. Ряд основности прекрасно иллюстрирует относительную реакционную способность пиррола, фурана и тиофена по отношению к атаке электрофила по атому углерода и спо- [c.305]

Дефекты структуры такого рода были отесаны нами в главе об изоморфизме (глава XIII). По существу вся эта глава уже посвящена реальному кристаллу. Для дефектных структур, например пиротина Ре1 а 3, характерно наличие определенного количества дефектов в катионной части, равное половинному числу трехвалентных атомов железа в этом веществе. [c.257]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой, заключающей уже два трехвалентных атома азота, где гидроксил, заменяющий минеральный анион, функционирует как слабокислотная группа, реагируя с катионом щелочи. Эти новые соединения, так называемые диа-зотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазо), проявляются в двух стереоизомерных формах син- и анти- (изо-), из которых первая сохраняет реакционность диазония, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в анти- происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.260]

На первой стадии реакции в качестве промежуточйЪго продукта образуется донорно-акцепторный комплекс (л-комплекс,), соответствующий интермедиату в процессе электрофильного присоединения к двойной связи С=С. Подчеркнем, что в я-комплексе ароматическая система бензольного кольца еще сохраняется. В отдельных случаях я-комплекс оказалось возможным идентифицировать спектрально [2.1.35]. На второй стадии реакции я-комплекс переходит в так называемый а-комплекс. В этом случае уже имеет место образование бензолениевого иона (в общем случае арениевого иона, Ола, 1972 г.) с координационно трехвалентным атомом углерода. В этом комплексе 4я-электрона делокализованы по пяти атомам углерода. Энергия делокализации а-комплекса [c.263]

Еще несколько десятилетий назад были получены малые бициклические соединения, относящиеся к молекулам "клеточной" структуры, у которых в голове моста находятся трехвалентные атомы. Браун и Флетчер [139] синтезировали в 1951 г. N( H2 H20) дВ, исходя из триэтаноламина и В(ОН>з, а Гринвуд с сотр. [ 140] в 1964 г. получил N( H2 H2 H2)зB из триаллиламина [c.78]

Последнее написание удобно тем, что позволяет представить превращения солей бензопирилия как реакции прямого ионного замещения, в то время как, согласно оксониевой теории, требуется образование промежуточного соединения с нейтральным трехвалентным атомом кислорода, которое могло бы перегруппировываться в конечный продукт реакции. Введение арильных заместителей в кольцо пирана повышает устойчивость соединения. В таких случаях для образования соли бензопирилия не обязательно наличие бензольного ядра так, например, перхлорат 2,4-дис енил-5,6,7,8-тетрагидробензопирилия (III) ведет себя как истинная соль бензопирилия [105]. [c.233]

Производные мышьяковой кислоты, как и сама мышьяковая кислота, в противоположность мышьяковистой кислоте, весьма прочно удерживают гидроксилы и лишь при сильном нагревании отщепляд)т воду, образуя ангидриды. Они получаются из любого органического соединения с трехвалентным атомом мышьяка — из арсинов, окисей, галоидных и циан-арсинов, при их окислении. Окисление удобнее всего производить посредством перекиси водорода, так как в этом случае, кроме желаемой кислоты, образуется лишь вода, не загрязняющая продукта, поскольку окисление обычно ведется в водной среде. При окислении галоидных арсинов и циан-арсинов, одновременно идет их гидролиз по уравнениям [c.152]

Другой приведенный ниже ряд реакций дифенилхлорарсина обусловливается ненасыщенностью трехвалентного атома мышьяка. [c.87]

Гапон 2- установил, что первичные реакции полимеризации диолефинов происходят за счет образования активированных молекул, которые затем реагируют с неактивированными молекулами, но не с другими активированными единицами. Возможное число получающихся димеров таким образом является функцией количества типов активации, способных к образованию. Первичная ступень активации, как предполагается, состоит в расщеплении одной двойной связи с кратко-временньи возникновением трехвалентных атомов углерода. Гапон исследовал также скорость полимеризации изопрена в запаянных трубках при температурах 100, 110, 130 и 150° в темноте. Он пришел к заключению, что при активации изопрена получаются три активных формы, которые присоединением к неактивированным молекулам изопрена образуют дипентен, 1,3-диметил-3-винил-6-цикло-гексен и два поли.мера. [c.679]

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

Деалкилирование диалкилфосфитов, содержащих радикалы оптически активных спиртов, протекает, как и в случае полных эфиров, с обращением конфигурации В литературе отсутствуют работы, посвященные выяснению механизма деалкилирования. А., Н. Пудовик предполагает, что процесс может быть связан или с предварительным таутомерным превращением и последующим деалкилированием таутомерной формы с трехвалентным атомом фосфора, или, что более вероятно, с непосредственным воздействием деалкилирующего агента (хлористого водорода) на таутомерную форму с пятивалентным ато- [c.279]

Вопрос о том, могут ли существовать соединения, в молекуле которых имеется два трехвалентных атома углерода, т. е. бирадикалы, возник вскоре после открытия свободных радикалов. Еще в 1907 г. Чичибабин получил углеводород состава ggHag, для которого надо было выбрать одну из двух возможных структурных формул—бен-зоидную (бирадикальную) (I) и хиноидную (II) [125] [c.847]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология