Кетоны этильные

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

В переходном комплексе Lia по одну сторону шестичленного кольца находятся трет-бутильная группа кетона и метильная группа реагента, в комплексе LI6 — трет-бутильная группа кетона и этильная группа реагента. В комплексе Lia группы, находящиеся по одну сторону кольца, меньше мешают друг другу, чем в комплексе LI6, поэтому первый комплекс предпочтительнее, что и предопределяет преимущественную конфигурацию образующегося вещества [c.131]

Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильную, обычно вводят в ароматическое кольцо путем двустадийного процесса ацилирования ароматического кольца хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты и последующего восстановления образовавшегося кетона. Почему нельзя непосредственно ввести неразветвленную алкильную группу [c.136]

Искомый кетон можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на метильную группу, а второй - на этильную группу. Следовательно, именно эти группы необходимо ввести в ацетоуксусный эфир перед гидролизом и декарбоксилированием соответствующей кислоты. [c.305]

Во-вторых, следует отметить, что в случае а-разрыва кетонов предпочтительно отщепляется большая алкильная группа. Так, в спектре этил- -пропилкетона пик, связанный с потерей молекулярным ионом пропильной группы, значительно интенсивнее пика, связанного с потерей этильной группы (отношение 8 5) [7]. [c.22]

Расщепление связи с карбонильной группой напоминает фотолитический распад кетонов и альдегидов. Считается, что такой разрыв облегчается за счет резонансной стабилизации положительного заряда в осколочном ионе. При 70 эВ расиад карбонильных соединений происходит с преимущественным отщеплением наиболее объемного радикала (R, R ) подобно тому, как это имеет место для соединений с насыщенным заместителем. Такие процессы распада часто сопровождаются выбросом СО из осколочного иона. Так, в масс-спектре этил-н-пропилкетона (рис. 4.17) наблюдается отщепление этильного и пропильного радикалов (последнего — в большей степени) с последующим выбросом СО [c.119]

Производные карбаниона (48), у которых а-водород замещен на этильную группу, гладко присоединяются к а,р-ненасышенным кетонам, а также к сложным эфирам (уравн,ение 37) [49а]. [c.312]

Расчеты нормальных колебаний и исследования инфракрасных спектров для кетонов, содержащих этильную группу рядом с карбонильной, проведенные для молекул с С , С , О , О , Н и О, показали [5], что полоса около 1750 сж" , которую обычно относят к валентному колебанию С = 0, на самом деле включает 75% валентного колебания С = 0 и 25% валентного колебания С—С. [c.219]

У несимметричных кетонов расщепляется преимущественно наиболее слабая связь С—С, т. е. образуется, как правило, наиболее замещенный алкильный радикал (см. табл. 7.1). Например, метилэтилкетон при облучении светом с длиной волны 313 нм распадается главным образом на ацетильный и этильный радикалы. Однако при увеличении энергии облучения селективность падает [c.170]

В 1929 г. Ф. Панет с сотр. разработал метод обнаружения свободных радикалов по их реакции с металлическими зеркалами и пиролизом тетраметил- и тетраэтилсвинца идентифицировал ме-тильный и этильный радикалы [2, 3]. Ф. Райс с сотр. развил этот метод и показал, что метил- и этил-радикалы образуются при пиролизе углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров [4—6]. Более сложных, чем этил, алифатических радикалов Райсу получить не удалось вследствие высокой скорости их распада. [c.7]

Конденсация кетона Михлера или его этильного аналога ( этильный кетон ) с вторичным или третичным ароматическим амином, незамещенным в п-положении, или с другими соединениями, например с индолом, в молекуле которого имеется активное положение, удобное для присоединения метанового атома углерода. Конденсирующим агентом служит хлорокись фосфора, которую берут из расчета моль на моль кетона или амина, так как реакция протекает, вероятно, через дихлорид кетона (а, а-дихлорметан). [c.821]

Реакция течет аналогично синтезу вторичного пропилового спирта, только вместо метильной группы вводится этильная. При окислении получается соответствующий кетон—метил-этил-кетон, гомолог ацетона. Вещество построено нормально, но благодаря содержанию вторичной спиртовой группы кипит при 100° (ниже соответствующего первичного спирта). [c.121]

На основе изучения изотопического состава продуктов (90% этилена было СзНзОз) авторы работы 1172] заключили, что радикалы диспропорционируют по механизму голова к хвосту (СНуСОз—Н—СНзСОз). Аналогичные выводы были получены позднее Мак-Несби и другими при рассмотрении фотолиза а.си -диэтил-кетона — 4 1173]. Масс-спектрометрический анализ продуктов показал, что в основном при диспропорционировании этильных радикалов получаются СНдСОзН и СНз=СОз. [c.104]

Кетоны, содержащие одну или обе группы ароматическога характера, не присоединяют бисульфитов [207]. В литератур указываются [208] различные кетоны, содержащие этильный и высшие алкильные радикалы, но не реагирующие с бисульфитом. Такие соединения, как нентадецилкетон [209], также не способны к этой реакции. [c.142]

Из табл. 9 видно, что замена метильной группы в ацетоне на этильную не изменяет кислотность оставшейся метилыюй группы. Наиболее кислыми оказываются атомы водорода метиленовой группы, наименее кислыми — р-метильной группы. В окиси мезитила наиболее кислыми являются -метильные (сопряженные с двойной связью) и метинные (у двойной связп) протоны протоны а-метильной группы по кггслотности не отличаются от протонов метильных групп в ацетоне. Таким образом, для этих кетонов кислотность увеличивается при переходе от ацетона к метилэтилкетону и окиси мезитила. Имеющиеся данные по кинетике алкилирования различных кетонов [65] в общем подтверждают зависимость скорости реакции от кислотности (табл. 10). [c.39]

Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильная, обычно нельзя ввести в ароматическое кольцо путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу из-за перегруппировки (разд. 12.7). Однако такую группу легко ввести при помощи двустадийного процесса 1) получение кетона ацилированием по Фриделю — Крафтсу (или по реакции кадмийорганических соединений с хлорангидридами, описанной в следующем разделе) и 2) восстановление кетона по Клемменсену или Кижнеру — Вольфу. [c.598]

При действии же этилнитрита на этилизопропилкетон ( а также изобутилизопропилкетон) происходит замещение водородов как в этильной, так и е изопропильной пруппе и образуется смесь эти л-щ1-н итрозо изопропил кетона и а-изонитрозо- [c.117]

Иногда при проведении таких реакций кетоны и спирты могут и не образоваться вторичные же реакции могут приводить к неожиданным результатам. Так, 1, 4-диэтил-1, 4-дигидроперок-ситетралин в теплом растворе сульфата железа превращается с небольшим выходом в нафтохинон-1,4 наиболее вероятный путь этого превращения заключается в отщеплении обеих этильных групп и окислении получающегося дикетона [c.149]

Оксикислоты типа RR (OH) OOH при нагревании образуют вместо альдегидов кетоны. При этом также получаются ненасыщенные кислоты. Для низших членов этого ряда (где R и R соответствуют метильным, этильным и пропильным радикалам) с увеличением молекулярного веса оксикислоты выход ненасыщенных кислот повышается за счет образования кетонов 5, [c.282]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

Так, в ряду дибензоилгидразонов ацетил кетонов равновесие между двумя пиразолиновыми формами (В ) и (В") наблюдается, когда в качестве второго концевого заместителя выступают этильная и пропильная группы, чей эффективный объем сопоставим с объемом метильной группы [45]. [c.52]

Химические реакции на электродах будут подробно рассмотрены в гл. X. Здесь же мы обратим внимание на тот факт, что при восстановлении кетонов со свинцовыми или ртутными катодами могут быть получены свинцово- и ртутно-органические соединения, а при электролизе раствора натрийэтила в диэтил-цинке на анодах получаются этильные производные свинца и сурьмы 2. [c.21]

Реакции с олефинами. Свободные алкильные радикалы бесспорно способны реагировать с углеродными атомами олефинов. Они присоединяются по одному к ненасыщенным местам. В 1930 г. Тейлор и Джонс показали, что при термическом разложении паров тетраэтилсвинца или диэтилртути при 250— 300°С в атмосфере этилена происходит полимеризация этилена. Позднее Райс и Сикмен нашли, что метильные радикалы, возникающие при термическом разложении азометана СНз — N = N — СНз, также вызывают полимеризацию этилена. Аналогично действуют свободные метильные и этильные радикалы, получающиеся фотохимическим путем. Так, например, Денби и Гиншельвуд 3 подробно изучили кинетику полимеризации этилена, вызванную фотохимическим разложением альдегидов и кетонов. [c.145]

При обработке реактивами Гриньяра хлорангидрида трифенилуксус-ной кислоты кетоны не образуются вообще. Так, метилмагнийиодид дает при взаимодействии с указанным хлорангидридом этиловый эфир трифенил-уксусной кислоты, а не метилтритилкетон (стр. 170) при этом источником этильной группы является этиловый эфир, используемый в качестве растворителя [24 ] [c.403]

Диацетиленовые кетоны типа VI легко взаимодействуют с алифатическими, ароматическими и циклическими аминами [892а, 893]. Интересная реакция происходит с пирролидином и морфолином [892а]. Капиллин и его этильный аналог—1-фенилгептадиин- [c.237]

Эффекты пространственных затруднений при ассоциации орто-замещенных фенолов с карбонильными группами были изучены Такахаши и Ли [93] и Хейненом [88]. Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2,6-ди-трет-бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как мзо-пронильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения ие играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больщих алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2,6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета, а это означает, что все различия в силе водородной связи различных фенолов не могут быть отнесены только к изменениям кислотности. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [c.281]

Это предсказание основывалось на предположении, что в постулируемом циклическом переходном состоянии должны быть меньшие стерические препятствия, когда маленькая метильная группа оптически чистого реагента Гриньяра находится с той же самой стороны кольца, что и объемистая гр< г-бутильная группа кетона, В переходном состоянии I (4-24) трет-бутилъная гру ппа противостоит метильной, а этильиая — метильной в переходном состоянии И (4-24) грег-бутильная группа противостоит этильной, а метильная — метильной. Таким образом, благодаря тому что трег-бутильная и этильная группы находятся друг- против друга, наибольшие стерические препятствия создаются в переходном состоянии И (4-24). Для этой реакции избыток [c.351]

Лрисоединение может происходить даже тогда, когда образование циклического промежуточного продукта невозможно [44]. Циклогексенон-2 и этилмагнийобромид дают некоторое количество 3-этилциклогексанона, хотя атом магния нигде не координируется с кислородом поблизости от положения 3. Весьма вероятно, что координация играет некоторую роль, но только в том отношении, что делает кетон более чувствительным к нуклеофильной атаке. Если этильная группа заменяется на изопропиль-ную или грет-бутильную, то 1,4-присоединение протекает в большей степени. [c.313]

Это направление особенно характерно для некоторых ароматических кетонов, например бензофенона, трихлорбензофенона, причем, так же как и в предыдущем случае, в реакцию вступает только один из трех этильных радикалов, содержащихся в триэтил-алюминии. [c.237]

Получение лейкосоединения Кристаллического фиолетового из диметиланилина и окиси углерода при высоком давлении в присутствии хлорного железа и хлористого алюминия описано Листоном и Деном. Этиловый фиолетовый (ВАЗР С1682) представляет собой этильный аналог Кристаллического фиолетового. Кристаллический фиолетовый ЮВ (10) является продуктом конденсации кетона Михлера и диметил-ж-толуидина. Родулин ярко-синий К (Ю) получается конденсацией гидрола Михлера с ж-ацетаминодиэтил-анилином в присутствии серной кислоты и окислением лейкооснования двуокисью свинца, уксусной кислотой и соляной кислотой. [c.823]

В случае бумажной х роматографии, благодаря наличию целлюлозы как инертного носителя, влияние растворимости органического растворителя в воде на полученные результаты значительно сглаживается, первостепенную роль играет природа растворителя. В ацетоне, в отличие от метилэтилкётона, вместо этильной группы имеется Метильная труппа. Однакб влияние -радикалов на карбонильную группу в кетонах осуществляется только через атом углерода и должно быть незначительным. По. данным Челинцева (8], тепловой эффект присоединения ацетона к 2H50MgJ несколько больше (17,26 ккал), чем у метил-этилкетона (14,36 ккал). [c.32]

Простой эфир , кетон и спирт имеют обычный смысл, но сочетание соответствующих функциональных групп в одной молекуле не разрешено (молекула спирта, например, может содержать только гидроксильные группы). Сложный эфир , карбоксильная группа и альдегид означают вхождение соответствующих групп в состав соединения как по отдельности, так и в том или ином сочетании (метилтерефталат, скажем, содержит карбоксильную и сложную эфирную группы). Карбонильная группа — наличие в молекуле двойной связи углерод — кислород. Кислородная связь означает, что два атома углерода соединены между собой кислородным мостиком. Одно бензольное кольцо характеризует принадлежность к моноциклическим соединениям. В классификационных целях считается, что бензольное кольцо имеет три двойных связи. Число атомов углерода в точках разветвления цепи означает число атомов углерода, непосредственно связанных не менее чем с тремя другими атомами углерода. Под числами метильных, этильных, н-пропильных и н-бутильных групп понимаются числа этих функциональных групп, образующихся при разрыве одинарной связи. Категория число атомов углерода, не связанных с водородом охватывает четвертичные атомы углерода, не связанные с атомами водорода. Две электронодонорные группы орто) — категория, относящаяся к 6-членным ароматическим кольцам, содержащим не менее двух заместителей, из которых два находятся в [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология