Обратимые элементарные реакции

Обратимость элементарной реакции заключается в том, что элементарные акты обратной реакции осуществляются по тому же пути, что и для прямой реакции, т. е. система проходит через те же самые промежуточные состояния, но в обратном направлении. Это является следствием более общего положения, известного в физике как прин- Соотношение [c.349]

Перенос заряда. Каждая из двух обратимых элементарных реакций простой системы [c.43]

ОБРАТИМЫЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ РЕАКЦИИ [c.292]

Кинетическое уравнение для этой обратимой элементарной реакции имеет вид [c.293]

Обратимые элементарные реакции 154 [c.7]

Можно показать, что в выбранном примере обратимой элементарной реакции скорость реакции подчиняется уравнению [c.154]

Поскольку рассмотрение двух крайних случаев сополиконденсации (необратимой и равновесной) приводит к одному и тому же случайному процессу условного движения по цепи сополимера, можно заключить, что произвольная сополиконденсация мономеров с независимыми функциональными группами также описывается цепью Маркова с той же матрицей переходных вероятностей. Однако зависимость концентрации связей а следовательно, и Ьц от времени в общем случае должна быть определена из решения соответствующих кинетических уравнений с учетом обратимости элементарных реакций. [c.156]

Как уже указывалось (см. стр. 36), большинство химических реакций являются сложными и состоят из нескольких элементарных реакций. Так, описанные выше обратимые процессы служат [c.70]

Дальнейший анализ проводится при следующих допущениях в качестве элементарных рассматриваются необратимые и обратимые стадии реакции в реакции отсутствуют циклические маршруты. [c.107]

Более детальный механизм превращения исходных веществ в конечные продукты дается теорией переходного состояния. Согласно этой теории реагенты взаимодействуют с образованием неустойчивых переходных состояний, называемых активированными комплексами, которые самопроизвольно диссоциируют на конечные продукты. Кроме того, предполагается, что все время существует равновесие между исходными реагентами и активированными комплексами и что скорость распада комплекса одна и та же для всех реакций и равна кТ/Ь, где к — постоянная Больцмана, а Ь = 6,62-10 эрг-сек — постоянная Планка. Таким образом, для прямой элементарной реакции обратимого процесса [c.43]

Нахождение равновесных решений для реагирующей газовой смеси по минимуму /-функции позволяет рассмотреть со статистической точки зрения вопросы, связанные с обратимостью химических реакций. В частности, интересен вопрос о связи макроскопического закона действующих масс [68] с принципом микроскопической обратимости элементарных процессов. Этот вопрос неоднократно обсуждался в литературе в связи с различными задачами. Указанный принцип, как, например, отмечалось в [25], не только достаточен, но в некотором смысле и необходим для установления распределения типа распределения Больцмана". Именно такая задача и рассматривается ниже. [c.28]

Расхождения между следствиями, которые вытекают из радикально-цепных схем крекинга алканов, и опытом (о котором говорилось выше) связаны с неполнотой предложенных схем распада, а отнюдь не с ошибочностью основной предпосылки цепной теории распада через радикалы, как это отмечалось автором [22, 46]. Причинами несовпадения рассчитываемых величин с определяемыми экспериментальным путем являются неверные значения энергий активации, принятые для элементарных реакций в схемах распада, зависимость кинетики распада от глубины крекинга, не учитываемая в схемах, а также возможная обратимость некоторых элементарных радикальных реакци в условиях крекинга. [c.28]

Действительно, рассмотрим произвольную элементарную реакцию /у с учетом ее обязательной обратимости [c.312]

Сходные линейные соотношения имеют место и для обратимых элементарных химических процессов, а также брутто-процессов, скорость которых пропорциональна разности термодинамических напоров исходной и конечной групп (см. разд. 16.4.2), вблизи термодинамического равновесия между реакционными группами // Действительно, когда для сродства реакции A J выполняется соот- [c.322]

В качестве примера рассмотрим обратимую элементарную химическую реакцию второго порядка [c.352]

Рассмотрим электрохимический элемент, который работает термодинамически обратимо при постоянных температуре и давлении. Пусть работе W = — ДО, совершающейся в элементе за счет стехиометрического протекания химической реакции, соответствует превращение 2 грамм-эквивалентов вещества на каждом электроде, прохождение по цепи гР кулонов электричества и участие 2 электронов в элементарной реакции. Учитывая, что химическая работа переходит в электрическую, и пользуясь уравнением изотермы химической реакции, получаем [c.235]

Отметим, что при оптимизации обратимых экзотермических реакций теоретически предсказывается убывающая последовательность температур в направлении от входа к выходу реактора характер оптимального температурного профиля сложных (последовательных или параллельных) реакций зависит от соотношения энергий активации их элементарных стадий. [c.116]

С обратимостью химических реакций связано второе термодинамическое ограничение каталитических процессов. Принимается, что катализатор, многократно участвуя в элементарных стадиях реакции, на конечном этапе ее регенерируется в неизмененном химическом состоянии и, следовательно, не изменяет свободной энергии системы. Поэтому катализаторы не смещают положения хими- [c.26]

Все эти реакции для наглядности могут быть объединены, как показано на рис. У1-5. Число внутри каждого кружка обозначает отдельную элементарную реакцию. Обратимые реакции обозначаются кружками с двойными стрелками. [c.119]

Все реакции, описывающие пиролиз углеводородов, являются обратимыми. Используя принцип детального равновесия к элементарным реакциям [56] и зная кинетические параметры прямой реакции, можно определить их и для обратной реакции [c.27]

Для такого ряда последовательности элементарных реакций пр[1Н-ции микроскопической обратимости может быть расширен следуюш.им образом. [c.155]

Комбинируя обратимые и необратимые элементарные реакции, можно представить себе огромное число последовательных реакций. Здесь мы рассмотрим подробнее только три наиболее важных для органической химии случая. [c.156]

Сложные по стехиометрии и механизму реакции состоят из простых по стехиометрии и механизму (элементарных) реакций соответственно. К ним относятся обратимые реакции [c.36]

Продукты, образовавшиеся в результате прямой элементарной реакции, иногда, в свою очередь, могут вступить в реакцию, которая приведет к восстановлению исходных веществ. Такая реакция называется обратной. Совокупность прямой и обратной элементарных реакций называется обратимой стадией. Например, для адсорбции водорода обратной реакцией является десорбция [c.13]

Следует оговориться, что выбор прямого и обратного направлений для обратимой стадии произволен. Условимся записывать элементарную реакцию, принятую за прямое направление стадии, слева от знака i. Если поменять местами правую и левую части уравнения стадии, одновременно изменятся знаки и у стехиометрических коэффициентов, и у скорости стадии. [c.25]

Константа равновесия. В предыдущем параграфе мы молчаливо допускали, что каждая из рассмотренных реакций течет только в одном направлении. Между тем каждая элементарная реакция является обратимой, т. е. может идти также и в обратном направлении. Другими словами, наряду с прямой реакцией, отвечающей стехиометрическому уравнению (1.8а) [c.11]

Однако нас в данный момент будет интересовать лишь случай, когда все простые реакции сложной системы являются элементарными. Более того, ограничим себя рассмотрением только моно-и бимолекулярных элементарных реакций, которые в общем случае будем считать обратимыми. [c.36]

В схеме реакции может быть еще одна элементарная реакция, представляющая частичную обратимость реакции продолжения цепи [c.46]

Ведущая кинетическая цепь реакции окисления водорода кислородом отвечает элементарным реакциям (1) — (3), которые протекают с участием атомов и радикалов и образуют единую разветвленную цепь. Однако в водородно-кислородных пламенах по мере прохождения этих реакций все более важную роль начинают играть и другие стадии пламенного процесса, и когда реакции (1) — (3) становятся существенно обратимыми или генерируемые ими активные частицы гибнут в конкурирующих реакциях, разветвление цепи прекращается. Таким образом, в пламени (в отличие от фронта детонации) имеет место динамическое равновесие, и значительная доля энтальпий горения аккумулируется в радикалах и атомах, присутствующих в пламени в высоких концентрациях. Энергия радикалов и атомов рассеивается в реакциях рекомбинации, медленно протекающих по уравнениям третьего порядка [главным образом по уравнениям (10) и (И)]. Эти реакции идут во времени и пространстве еще довольно долго после завершения реакций продолжения и разветвления цепи и обусловливают медленное приведение актив- [c.558]

В 1963 г. Фрост предположил, что самоторможение распада этана может быть обусловлено обратимостью элементарной реакции разложения этильного радикала на этилен и водород [278]. Применив к расчету равновесия обратимой реакции = Н + С2Н4 при- [c.183]

Из рассмотрения обратимых элементарных реакций вытекает нрин цип микроскопической обратимости, имеющий следующую общую формулировку во всех элементарных реакциях реагирующая система при прямой и обратной реакции проходит через одно и то же переходное состояние (см. рис. 1.5.7). С этим связан следующий важный вывод [c.154]

Механизм реакций сложноэфирной конденсации. Теоретические представления о механизме этих реакций развивались медленно, в течение более 40 лет. Существенный вклад внесли А. Михаэль и А. Лэпуорт (1900—1901 гг.), затем Ф. Арндт и Б. Айстерт и Ч. Р. Хаузер (1936—1937 гг.). Современная интерпретация сложноэфирной конденсации основывается на теории протолитических равновесий в реакциях органических соединений (см. том I) и на принципе минимального изменения распределения электронов (том I). Согласно современной теории, конденсация двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия в качестве конденсирующего агента происходит последовательно путем четырех обратимых элементарных реакций [c.61]

Если прн обратимом протекании реакции (47) в стехиометрических соотношениях переносится пР электричества (/ = 96 500 Кл, или / = Л ли о, где Мл — постоянная Аногадро, а во — элементарный заряд) и напряжение на равновесной электрохимической системе, Г1ЛИ ее электродвижущая сила (э.д.с.), составляет некоторую величину Е, то электрическая работа (энергия) будет равна произведению пР (параметр экстенсивности) на Е (параметр интенсивности), т. е. [c.19]

Равновесной поликонденсацией называется такой процесс синтеза полимера, который характеризуется небольшими значениями констант скоростей и обратимым характером превраше-ний. Поликонденсация - многостадийный процесс, каждая ступень которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. В качестве постулата принято считать, что реакционная способность концевых функциональных групп не изменяется при росте полимерной цепи. Процесс равновесной поликонденсации представляет собой сложную систему реакций обмена, синтеза и деструкции, которую называют по-ликонденсационным равновесием. В общем виде реакции поликонденсации могут быть представлены как реакции функциональных групп, например [c.267]

Пo кoлькy для всех элементарных реакций, подчиняющихся правилу детальной обратимости и детального равновесия, = О при ц, = или, что то же, при Я, = Яу, то с необходимостью ,у = Еу, и как следствие [c.312]

Кинетика реакции комплексообразования с одним промежуточным соединением. Методы определения элементарных констант усложняются с усложнением механизма реакции [39, 42]. Тем не менее для обратимой двухстадийной реакции комплексообразования лиганда А с активным центром фермента [c.208]

В случае потенциально обратимых элементарных процессов очистки вещества (низкотемпературная ректификация, химические транспортные реакции, обратимая абсорбция, многоступенчатая дистилляция под давлением [73]) величина термодинамического к. п. д. определяется атратами энергии isa концах [c.58]

Moho-, би- и тримолекулярные реакции называются элементарными реакциями независимо от того, являются ли они обратимыми или необратимыми. Все реакции, не являющиеся элементарными необратимыми реакциями, объединяются под общим названием комплексных (сложных) реакций. [c.139]

При реакции (1) за мономолекулярной реакцией следует бимоле- куляриая, а в случае процессов (2) и (3) иМеет место обратный поря док. В реакции (4) друг за другом следуют две бимолекулярные реакции. Каждая нз этих элементарных реакций может быть обратимой. В последующем описании мы будем их называть стадиями. Веще ство О называется промежуточным продуктом (интермедиатом). [c.155]

Выведенные на основе перечисленных элементарных реакций уравнения для стационарной концентрации озона подтверждаются опытными данными по зависимости стационарной концентрации от давления и активного тока разряда [16]. Применение принципа стационарных концентраций к активным промежуточным веществам (О1О3 ) позволяет также вывести кинетическое уравнение синтеза озона, которое отвечает обратимой реакции [c.124]