Измерение интенсивности линий комбинационного рассеяния в их максимуме

ИЗМЕРЕНИЕ ИНТЕНСИВНОСТИ ЛИНИЙ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ В ИХ МАКСИМУМЕ [c.302]

При определении интенсивности линий комбинационного рассеяния большое значение имеет их ширина, которая у различных линий варьирует в довольно широких пределах. В связи с этим встает вопрос, какая именно измеряемая величина должна быть выбрана для характеристики интенсивности линий. Для этой цели могут служить интенсивность в максимуме линии /о и интегральная интенсивность /о , мерой которой является площадь, ограниченная контуром линии. В зависимости от условий опыта можно при измерениях получить либо одну, либо другую величину. Наконец, можно получить некоторую промежуточную величину между /о и / , которая не имеет простого физического смысла и не может служить для однозначной характеристики линии, но которая тем не менее может быть использована практически при анализах. Проблема усложняется тем, что измеряемая величина интенсивности зависит от параметров спектральной установки и возбуждающего источника света, причем эта зависимость имеет разный характер при различной ширине линий. Все сказанное имеет силу как при фотографической, так и при фотоэлектрической регистрации спектров. [c.302]

При измерении интенсивностей в максимуме линий необходимо считаться также с тем обстоятельством, что относительная интенсивность линий комбинационного рассеяния, имеющих разную собственную ширину, зависит от ширины и формы возбуждающей линии (под собственной шириной подразумевается такая ширина линии комбинационного рассеяния, которую она имеет при бесконечно узкой возбуждающей линии). Переход от одного источника света к другому, а также вариации режима работы ламп приводят к изменению ширины и формы возбуждающей линии, а это в свою очередь может привести к изменению относительных интенсивностей линий комбинационного рассеяния, обладающих различной собственной шириной. [c.303]

Поскольку измеряются лишь относительные интенсивности линий комбинационного рассеяния, необходимо условиться, в какой шкале интенсивностей будут выражены все измерения. Выбор той линии, интенсивность которой будет принята за стандартную (например, за 100), определяется следующими условиями. Ввиду того, что измеряемая интенсивность в максимуме, так же как и измеряемая интегральная интенсивность, зависят от ширины и формы измеряемой линии и от параметров установки, необходимо соблюдение соответствующих условий измерения. Хотя, как показано ниже, условия измерения могут быть выбраны так, чтобы можно было воспроизводить на правильно отлаженной установке интенсивность любой из измеренных линий, все же предпочти- [c.28]

Практически всегда пользуются более интенсивными линиями Стокса. Расстояние максимумов этих линий (выраженное в единицах частоты) от центра линии источника света и является частотой спектра комбинационного рассеяния (раман-спектра). Спектр комбинационного рассеяния может быть измерен и в координатах частота — интенсивность. В этом случае он будет иметь примерно такой же вид, как и ИК-спектр (рис. 76). [c.611]

Так как линия комбинационного рассеяния имеет некоторую ширину, различают интенсивность линии в ее максимуме и интегральную интенсивность, т. е. интенсивность по всему контуру линии. При фотоэлектрической регистрации спектра возможно измерение и той и другой интенсивности линий. [c.360]

Согласно изложенному выше, ширина щели спектрографа должна быть, с одной стороны, значительно больше нормальной ширины щели для данного спектрографа, а с другой стороны, не должна превышать того предела, при котором интенсивность в максимуме линий остается еще пропорциональной параметру Ъ. Ширина щели, удовлетворяющая одновременно обоим условиям, может быть легко определена экспериментально для данной установки промером интенсивности линий при разной ширине щели. Произведя такие измерения для наиболее узких линий комбинационного рассеяния, можно найти предельную ширину щели, при которой еще соблюдается пропорциональность между интенсивностью в максимуме и шириной щели. Поскольку выбор ширины щели сделан по наиболее узким линиям, он заведомо правилен для более широких линий. При таком выборе ширины щели относительная интенсивность комбинационных линий не будет, очевидно, зависеть от параметров спектральной установки. Данная ширина щели одновременно наиболее выгодна с той точки зрения, что при ней достигается наибольшая интенсивность даже самых узких линий без относительного повышения интенсивности фона. [c.16]

Достоинство описанных методов изучения ширины и формы линий комбинационного рассеяния состоит в том, что они являются прямыми методами, позволяющими получать наглядное представление о контуре изучаемых линий со всеми его особенностями. Однако эти методы имеют и существенные практические недостатки. Прежде всего, они являются весьма трудоемкими даже при изучении наиболее сильных комбинационных линий при попытке применить прямые методы к изучению более широкого круга комбинационных линий время экспозиции должно возрасти еще во много раз. Кроме того, при изучении слабых линий значительно увеличиваются трудности, связанные с учетом фона, что делает практически невозможным измерение интенсивностей в точках контура, удаленных от максимума. Наконец, описанные методы основаны на использовании специальной спектральной аппаратуры, доступной только наиболее крупным лабораториям, что также ограничивает круг их применения. В связи с этим мы считали важным, наряду с дальнейшим развитием прямых методов, разработку таких косвенных методов измерения ширины линий, которые были бы применимы для изучения сравнительно слабых линий и не требовали специальной спектральной аппаратуры. Естественно, что подобные косвенные методы не могут дать полное представление о форме изучаемых линий. Однако при настоящем состоянии наших знаний даже такие ориентировочные данные представляют значительный интерес. С другой стороны, для практических целей правильного определения интенсивности линии нет необходимости в детальном знании форм линии и можно ограничиться некоторой количественной характеристикой ее ширины. [c.70]

В настоящей работе ширина линий комбинационного рассеяния измерялась в основном при помощи метода, представляющего собой по своей идее вариант фотометрического метода, но отличающегося от него по практическому выполнению измерений. Этот вариант основан на сопоставлении интегральных интенсивностей и интенсивностей в максимуме линий и состоит в следующем [40]. [c.71]

При фотоэлектрическом методе регистрации спектров комбинационного рассеяния измерение интенсивностей в максимуме линий значительно усложнено тем, что для подобных измерений нужно применять очень узкие щели монохроматора, а это приводит к сильному падению точности и чувствительности фотоэлектрического метода. С другой стороны, измерение интегральных интенсивностей, обеспечивая достаточную величину светового потока, падающего на фотоумножитель, требует применения широкой выходной щели. Вследствие этого значительно снижается разрешающая способность прибора, о чем уже упоминалось выше. [c.304]

При фотоэлектрическом методе регистрации спектров комбинационного рассеяния измерение интенсивностей в максимуме линий значительно усложнено тем, что для подобных измерений нужно применять очень узкие входную и выходную щели монохроматора, а это приводит к сильному падению точности и чувствительности фотоэлектрического метода. С другой стороны, измерение интегральных интенсивностей, обеспечивая [c.19]

При измерении интенсивностей в максимуме линий необходимо считаться также с тем, что относительная интенсивность линий комбинационного рассеяния, имеющих разную собственную ширину, зависит от ширины и формы возбуждающей линии (под собственной шириной мы подразумеваем ту ширину линий комбинационного рассеяния, которую они имеют при бесконечно узкой возбуждающей линии). Переход от одного источника света к другому, а та1<же вариации режима горения ламп приводят к изменению ширины и формы возбуждающей линии, а это в свою очередь может привести к изменению относительных интенсивностей линий комбинационного рассеяния, обладающих различной собственной шириной. Ширина и форма возбуждающей линии особенно сильно изменяются при переходе от пониженного режима горения лампы к нормальному режиму горения. Измерения показывают [12], что в ртутной лампе типа ПРК-2 при поиижепиом режиме горения (сила тока 1,0—1,5 А) линия 4358 А, обычно применяемая для возбуждения спектров комбинационного рассеяния, имеет диснерсионную форму и ширину порядка 0,1 А. С увеличением тока, текущего через лампу, ширина липни вначале возрастает плавно и сравнительно медленно, затем происходит резкий переход к нормальному режиму горения (контракция разряда нри токе через лампу 2,5—3,0 А), причем ширина линии увеличивается примерно до 0,5 А и линия самообращается. Дальнейшее увеличение тока, текущего через лампу, приводит к еще большему росту ширины линии. Интенсивность сплошного фона также Q возрастает но мере увеличения тока, текущего через лампу, причем иптенсивность фона возрастает быстрее, чем интенсивность возбуж-дающей линии [И]. [c.17]

Таким образом, если спектральные линии очень узки (например, спектр железа), освещенность практически не изменяется при уширенпи щели. В случае же сплошного спектра освещенность фотопластинки пропорциональна ширине щели. Соответственно )Тому интенсивность линии в максимуме (согласно предыдущему щель, микрофотометра достаточно узка) не зависит от ширины щели спектрографа. Интенсивность какой-то точки сплошного спектра (измеренная таким же образом) пропорциональна ширине щели. Спрашивается, как меняется с шириной щели интеисивность спектральных полос, имеющих заметную ширину, таких, как линии комбинационного рассеяния [c.149]

Таким образом, измеренная на опыте интегральная интенсивность выражается высотой пика на кривой фотоэлектрической записи в условиях, когда эта высота достигает насыщения. Истинное значение интегральной интенсивности могло бы быть получено при помощи фотоэлектрической регистрации, если бы эту последнюю можно было произвести с достаточно узкой выходной щелью, так, чтобы запись давала полное представление о форме контура линии комбинационного рассеяния. Интегральная интенсивность выражалась бы площадью этого контура. Такая регистрация позволяла бы одновременно определять и интенсив1 ость в максимуме и полуширину линий, причем каждая из этих величин была бы выражена в соответствующих единицах, связанных друг с другом. Однако, к сожалению, такая запись в настоящее время практически еще не осуществима. Каким образом от условных экспериментально определяемых значений интегральной интенсивности перейти к нужным нам значениям интегральной интенсивности, как площади контура линий, показано в главе IV, посвященной вопросу об измерении ширины линий. [c.53]

Лидар для зондирования фитопланктона основан на измерении интенсивности световых сигналов на длинах волн А-1=680 нм и Х,2 = 651 нм, соответствующих максимумам спектральных линий флуоресценции фитопланктона и комбинационного рассеяния воды при возбуждении лазерным излучением с длиной волны > возб = 532 нм. [c.178]

Ассоциация молекул путем образования гидроксильной связи может происходить лишь при определенной взаимной ориентации гидроксильных групп. Если достаточное сближение и взаимная ориентация таких групп по тем или иным причинам затруднены, то число изолированных молекул в смеси должно возрастать, а ассоциированных— падать. Это положение было подтверждено в работе В. И. Малышева и М. В. Шишкиной [317], которые исследовали спектры комбинационного рассеяния ряда одноатомных спиртов, от этилового (СгНаОН) до октилового (С8Н17ОН). Результаты проведенных этими авторами измерений относительной интенсивности линии изолированных молекул и интенсивности в максимуме полосы ассоциированных молекул приведены в табл. 40. Измерения производились в одинаковых условиях при температуре 75° С. Как можно видеть, увеличение длины углеводородного радикала и повышение его разветвленности, мешающие взаимной ориентации гидроксильных групп, приводят к у - еньп е-нпю относительной интенсивности полосы ассоциированных молекул. [c.359]

В таблицах спектров комбинационного рассеяния углеводородов Д / означают частоты (в см ), а /о — интенсивности в максимуме линий. Для характеристики линий применяются следующие дополнительные обозначения щ — широкая р — резкая ф — линия, расположенная на фоне значительной интенсивности дв — двойная. Знак вопроса означает, что не исключена возможность, что данная линия является повторением известной линии, но от другой возбуждающей. Интенсивности нормированы таким образом, что интенсивность в максимуме линии циклогексана Av=802 см- равна 250. Значения частот округлены до 1 см К Возможная ошибка для узких и достаточно интенсивных линий, как правило, не превышает 1 см К Для широких и слабых линий ошибка в определении частот может доходить до 2—3 см К Средняя ошибка измерения интенсивностей в максимуме линий составляет для резких линий большой интенсивности (50 и более единиц в нашей шкале) около 5%. Для линий средней интенсивности (порядка 20—40 единиц) ошибка измерений не превышает 10% для слабых линий она 1Может доходить до 40%. Интенсивности очень слабых линий (/о менее 5) оценивались визуально. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология