Получение циклогексана изомеризацией метилциклопентана

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Результаты, полученные при введении в реакционную смесь меченого циклогексана, в известной степени подтверждают роль циклогексена как общего промежуточного продукта реакций гидрирования и изомеризации. Правда, из-за высокой реакционной способности циклогексен успевает гидрироваться уже в начальной стадии опыта (более 80% радиоактивности попадает в циклогексан). Однако в отсутствие катализатора почти треть циклогексена остается неизмененной, на основании чего можно сделать вывод, что в присутствии катализатора по крайней мере треть циклогексена превращалась каталитическим путем. В этом случае 10,7% радиоактивности перешло в метилциклопентан. [c.232]

Если нужно получить бензол, то изомеризации подвергают нафтеновую фракцию (т. кип. 65—85°), содержащую метилциклопентан и циклогексан причем реакцию проводят в течение 20—30 мин. при 80° в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия, активированного следами хлористого водорода (6). Полученный в результате изомеризации продукт (фракция, кипящая при 76—85°) содержал 88% циклогексана. [c.233]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

Как видно из данных табл. 59, некоторые сорта бензола выпускаются практически чистоты реактива. Потребность в таких сортах бензола появилась в последние годы в связи с получением из лих исходных продуктов для волокна анид (нейлон)— адипиновой кислоты и гексаметилендиамина через циклогексан. i Циклогексан получают гидрированием бензола. Чем ниже температура, при которой осуществляется гидрирование, тем чище циклогексан, тем он меньще загрязнен метилциклопентаном, пог лучаемым в результате изомеризации при гидрировании бензО да. Поэтому желательно применение наиболее активных никелевых катализаторов, позволяющих вести процесс гидрирования при наинизших допустимых температурах. Однако такие катализаторы весьма чувствительны примесям серы, быстро снижающим их активность. [c.195]

Значительный интерес представляет совмещение процессов гидроочистки и переработки сырого бензола с выделением узкой бензольной фракции. При таком совмещении исключается возможность загрязнения бензола продуктами гидрирования толуола и ксилола и их изомеризации. Таким образом, диметил-циклопентан и триметилциклопентаны, дающие с бензолом азео-гро пы, имеющие очень близкие температуры кипения с бензолом, в этих условиях образоваться не могут. Продукты же, образующиеся при гидрировании бензола, или легко отделимы в виде головной фракции (метилциклопентан), или, как, например, циклогексан, совершенно не мешают дальнейшему техническому использованию бензола. Кроме того, совмещение получения узкой бензольной фракции и ее гидрирования с последующей переработкой фракции толуол-ксилол-сольвент путем конденсации непредельных соединений хлористым алюминием позволяет использовать непредельные соединения, содержащиеся в этой фракции, в виде ценных стирол-кумароновых смол. Между тем при гидрировании стирол и кумарон переходят в этилбензол, увеличивая выход сольвента, представляющего также интерес, но являющегося менее ценным продуктом, чем пластичные сти- рол-кумароновые смолы. [c.204]

Следующим направлением является изомеризация шестичленных циклов в пятичленные и деалкилирование образовавшихся продуктов. В полученном гидрогенизате 8,4% составляли циклопентан, метилциклопентан ди- и триметилциклопентаны. Кроме того, гидрогенизат содержал циклогексан и метилциклогексан (5,6 /о), которые могли образоваться в результате частичного или полного деалкилирования исходного этилциклогексана. [c.145]

Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

Подробно была изучена гидрогенизация бензола с катализатором МоЗа на каолине при 450°, давлении 200 ат и молярной соотношении СвНа и Нг, равном 1 47. Время контактирования 1,6 мин. Выход циклогексана составлял около 90%. Исследование полученных несульфирующихся продуктов позволило доказать, что наряду с циклогексаном при этих условиях образуется метилциклопентан, циклопентан, изогексан и изопентан. Образование изоалканов можно допустить либо за счет изомеризации нормальных алканов, получаемых при раскрытии молекулы циклогексана (схема 1), либо за счет изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующего раскрытия его-кольца (схема 2) [c.31]

Из табл. 24 и рис. 52 следует, что избирательность катализатора в реакции изомеризации метилциклопентана в циклогексан очень близка к избирательности в реакциях изомеризации парафинов. Высокая избирательность исследованных бифункциональных катализаторов в реакциях изомеризации очень важна для процессов превраш ения алкилциклопентановых углеводородов в ароматические, проводимых при более высоких температурах, Циклогексан. Циклогексан легко и избирательно изомеризуется в метилциклопентан при низких температурах в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия. Полученные Чапетта [40] данные приведены в табл. 24 и на рис. 51 и 52. Высокая избирательность этой катализаторной системы в отношении образования изомера даже при превращении 76,9% мол. указывает на уникальный характер этого катализатора в реакции изомеризации циклогексаиа при высоких температурах. [c.533]

Остальные адсорбенты были проверены на активность по метилциклопентану. Для этого были приготовлены растворы различной концентрации метилциклопентана в циклогексане (1,15 2,0 и 2,4 мол. % или вес) из основного, более концентрированного раствора, получееного нами в результате реакции изомеризации циклогексана 100%-ной чистоты (1кр = 6,5°С) в присутствии А1С1з [5]. Изомеризация проводилась в течение 6 часов с интенсивным перемешиванием при температуре 78°С. В результате была получена смесь, содержавшая 23% метилциклопентана и 77% циклогексана, что было подтверждено хроматографическим анализом на хроматографе Цвет (в качестве неподвижной жидкой фазы применялся диоктилфталат 1 = 60°С) (рис. 1). Полученная смесь имела Пд = 1,4224. [c.34]

Реакцию взаимного превращения этих двух типов нафтеновых углеводородов при высокой и при низкой температуре можно использовать для получения того или другого нафтена. Как правило, изомеризацию стараются использовать для превращения алкплциклопентанов в более ценные циклогексаны. Согласно одному из патентов, изомеризацию циклопентанов в циклогексаны проводят в жидкой фазе при кипячении в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия с НС1 или с углеводородом. После изомеризации нафтены отделяют от примеси парафиновых углеводородов экстрагированием [6]. Циклогексан можно превратить в метилциклопентан изомеризацией при более высокой температуре. [c.219]

В условиях гидроформинга диметилциклопентаны и этилциклопентан изомеризуются в метилциклогексаи и являются, таким образом, дополнительным источником получения толуола [10]. В гл. ХИ указывалось, что изомеризация деметилциклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексаи, согласно термодинамическим данным, должна протекать легче, чем изомеризация метилциклопентана в циклогексан. Однако, если скорость изомеризации равна или превышает скорость дегидрирования циклогексанов, то можно ожидать, что все циклопентаны, включая метилциклопентан, будут количественно превращаться в ароматические углеводороды, так как образующиеся циклогексан и его алкилпроизводные немедленно дегидрируются и тем самым непрерывно сдвигают равновесие. [c.236]

При этом одновременно получается также метил-изо-пропилкетон, поскольку часть н.-бутана изомеризуется в изо-бутан и последнш вступает в реакцию, описанную для мзо-бутана. Конденсация циклогексана с окисью углерода также была изучена. Хопф [98] сообщил о получении путем такой реакции 1-метил-2-циклогексана. Было показано [99], что действие окиси углерода на циклогексан заключается в первоначальной изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующей дегидрогенизации в метилциклопентен, который затем под действием хлористого формила превращается в хлорангидрид [c.766]

Так как реакция изомеризации циклогексана обратима, то метилциклопентан под действием хлористого алюминия образует циклогексан. Имеется сообщение о получении равновесной смеси, состоящей из 84% циклогексана и 16% метилциклопентана. Этилциклопентан дает равновесную смесь, содержащую 97% метилциклогексана [211]. Аналогичным образом пропилциклопеитан превращается в углеводород с шестичленным кольцом [212]. Изомеризация высших алкилциклопентанов сонро-воукдается отщеплением алкильной группы, как это показано в следующих превращениях [213] [c.784]

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов (впервые идентифицированных в нефти В. В. Марковниковым) мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил иодистым водородом (при температуре 280°) бензол и предполагал, что получил гексагидробензол (циклогексан), а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и И. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шестичленных колец в пятичленные под действием Н1. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому [95], который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон (1-метилциклогексанон-2), а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний ИТ при 230°,— метилциклогексан (с примесью нафтилепов). По аналогичной схеме В. В. Марков-ников [96] получил метилциклопентан из -метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован И. Д. Зелинским [97] еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология