Поляризуемость, окислительно-восстановительный потенциал

ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ, ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ [c.75]

Как известно из курса неорганической химии, химические и и химико-аналитические свойства атомов элементов и их ионов зависят от следующих факторов от электронной конфигурации атомов и их ионов, от заряда и радиуса иона, от ионного потенциала и потенциала ионизации, от окислительно-восстановительного потенциала, от основности, амфотерности и кислотности анализируемого вещества, от способности образовывать комплексы, от поляризуемости ионов и их способности вызывать поляризацию других ионов, от pH раствора. [c.19]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Вспомним диаграмму, приведенную на рис. 62 (гл. УП, 9). Мы видели, что, например, в растворе сульфата щелочного металла (или в растворах солей щелочных металлов других кислородных кислот, таких как угольная, фосфорная, а также в растворах самих этих кислот и едких щелочей) при потенциалах, лежащих между линиями аЬ и ей, не может развиться ни один из электродных процессов. Поэтому инертные электроды в подобных растворах при потенциалах, лежащих в области А, могут служить в качестве поляризуемых электродов. Заряды, подводимые к такому электроду от внешнего источника э. д. с., не могут расходоваться со сколько-нибудь значительной скоростью на окислительно-восстановительные реакции. Оставаясь на электроде, эти заряды вызывают только изменение скачка потенциала и, следовательно, строения двойного слоя. Подобные электроды и используются обычно для соответствующих исследований. [c.353]

Для пассивации корродирующего металла и поддержания его в пассивном состоянии, помимо анодной поляризации от внешнего источника напряжения, может быть использовано контактирование его с более электроположительным электродом (катодом), который в данном случае называют катодным протектором. Основная роль катодного протектора также состоит в смешении потенциала защищаемого металла (анода) в пассивную область — положительнее потенциала его пассивации в данной среде. Это условие выполнимо в том случае, если стационарный потенциал протектора (или устанавливающийся на нем окислительно-восстановительный потенциал среды) положительнее потенциала пас-ивации металла, если катодная поляризуемость материала протек- [c.153]

Высокий окислительно-восстановительный потенциал в сочетании с легкой поляризуемостью л-электронной системы кольца, смежного с гетероциклом, является причиной аномальной реакционной способности антрахинондиазолов. В ряду антрахинонпиридина, антра-хинонпиразина и в антрадихинонах эффект нарушения выравненности связей усиливается кислотным катализом, обусловленным тенденцией к замыканию внутримолекулярной водородной связи. [c.51]

Водорастворимые ингибиторы коррозии (группы I—П1) делятся на неорганические (группа I) органические — неполноценные ПАВ (группа И) органические — полноценные ПАВ (группа П1). По химическому строению органические ингибиторы коррозии делятся на анионоактивные (алкилоламиды, алкилбензолсульфона-ты, алкилсульфаты, мыла жирных кислот, соли нитробензойных кислот и пр.), катионоактивные (ацетаты первичных аминов, ал-килбензиламмонийхлориды и пр.) и неионогенные (продукты окси-этилирования или оксипропилирования алкилфенолов, жирных кислот, аминов и пр.). По механизму воздействия на электрохимическую коррозию водорастворимые ингибиторы можно разделить на анодные, увеличивающие поляризуемость анода (пассиваторы) катодные, увеличивающие поляризуемость катода смешанные, увеличивающие поляризуемость обоих электродов и выступающие в качестве пассиваторов. Кроме того, катодные водорастворимые ингибиторы могут уменьшать окислительно-восстановительный потенциал системы, т. е. замедлять катодную реакцию. Однако общее торможение электрохимической коррозии может наступить в результате увеличения окислительно-восстановительного потенциала системы, т. е. ускорения катодной реакции до такой степени, при которой становится возможна пассивация металла [120]. По последнему механизму могут работать нитроароматические легко-восстанавливающиеся соединения, также являющиеся пассивато-рами. [c.129]

В наших исследованиях было высказана [36] п обосновано [12, 37] предположение, что в пассивирующих условиях нержавеющая сталь, содержащая примесь платины или палладия, т е наиболее активных катодов, пассивируется более легко и более устойчиво, чем та же сталь, не содержащая благородных присадок. Аналогичное влияние оказывает и добавление солей этих металлов в раствор. В последнем случае образование добавочных микро катодов на поверхности стали происходит вследствие электрохимического вытеснения более благородых ионов из раствора менее благородными ионами растворяющегося металла. Возникающая пассивность объясняется усилением анодной поляризации активных (анодных) участков корродирующей поверхности за счет контакта с добавочным катодным включением. Если на инертных катодных включениях может установиться достаточно положительный потенциал, характеризующий окислительно-восстановительный потенциал среды, и если поверхность катодов достаточно велика (нет большой поляризуемости катодов), то в условиях отсутствия активных анионов в растворе потенциал анодных участков будет смещаться в положительную сторону. Если при облагораживании потенциала анода будет достигаться потенциал процесса анодного образования фазового или адсорбционного окисла, то за счет этого будет достигнуто пассивирование анодов и, следовательно, общее прекращение коррозии, как это разбиралось выше. [c.313]

Объяснить это можно следующим образом механизм действия нитробензоата гексаметиленамина обусловлен, как было выше показано, высоким окислительно-восстановительным потенциалом системы. Поэтому можно думать, что возникающий при восстановлении ингибитора ток преимущественно концентрируется в порах первичной окисной пленки, облегчая пассивацию. В отсутствие окисной пленки этот же анодный ток распределяется на большую поверхность, что уменьшает поляризуемость и затрудняет достижение потенциала полной пассивации. [c.65]

Сходная ситуация, как видно из табл. 111.1, характерна и для окислительно-восстановительных систем, включающих комплексы Ки (III) и Ки (II). Смещение формального потенциала системы Ки (III), Ки (II) в положительном направлении при замене молекул воды на молекулы 2,2 -дипнридила и 1,10-фенантролина составляет 1,04 В. Преимущественная стабилизация восстановленной формы ароматическими аминами, обладающими я-акцепторными свойствами, в случае системы Ки (III), Ки (II) выражена более резко, чем в случае системы Ре (III), Ре (II). Это, очевидно, связано с более легкой поляризуемостью Ки (II) по сравнению с Ре (II). [c.60]

Необходим более детальный анализ факторов, определяющих эффективность нуклеофильного реагента при реакции, происходящей по механизму 8 2. Нуклеофильная реакционная способность часто обсуждается как основность нуклеофила (по отношению к протону воды) или как некоторое другое свойство, которое является мерой легкости возмущения или уда.к>-ния электронов нуклеофила . Таким свойством может быть поляризуемость,, рассчитанная из люлярной рефракции, окислительно-восстановительны 1 потенциал или электроотрицательность. [c.126]

Рассмотрим теперь случай, когда реакция на катоде не является обратной по отношению к реакции на фотоаноде, т.е. на электродах ячейки при ее освещении протекают две разных реакции. Такая ситуация в принципе возможна, если ни одна из имеющихся в растворе окислительно-восстановительных систем не является достаточно обратимой на полупроводниковом электроде. Тогда в темноте равновесие в ячейке не устанавливается, электрод ведет себя как идеально поляризуемый, а его стационарный потенциал определяется, например, адсорбцией следов кислорода. Так ведут себя, например, оксидные полупроводники в растворах электрохимически не активных электролитов. Важно лишь чтобы при стащюнарном потенциале в полупроводнике установился обедненный слой, необходимый для разделения генерированных светом носителей. [c.46]