Избыточные потенциалы смешения

Первый член этого выражения соответствует изменению потенциала при смешении идеальных компонентов, а второй -изменению потенциала за счет неидеальности смеси. Таким образом, избыточная свободная энергия смешения Гиббса равна [c.43]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Стандартные значения химического потенциала равны мольным энергиям Гиббса чистых компонентов. При симметричном способе компоненты раствора равноправны, разделение компонентов на растворитель и растворенное вещество условно. Описание свойств растворов с помощью полных и избыточных функций смешения связано с симметричным способом нормировки. В уравнении (1.48) АЛ г приобретает смысл функции смешения А7 [c.16]

Оценим величину (Го)//(/ (Го), используя допущение, что молекулярное взаимодействие в матрице ограничено дисперсионными силами и раствор газа в матрице мембраны относится к классу регулярных растворов, для которых избыточный потенциал Гиббса примерно равен энтальпии смешения [1]. На этом основании запишем, учитывая (3.4) и (3.5) [c.106]

На рис. 71 и 72 приведены графики зависимости от концентрации для активности а , парциальной молярной энтальпии //, избыточного химического потенциала полной энтальпии смешения избыточной свободной энтальпии смешения Ф , а также функции где 5 —избыточная энтропия смешения для растворов кадмий — олово [23] и бензол — сероуглерод [17]. [c.294]

Первое слагаемое изменения избыточного потенциала при смешении растворов — — это то идеальное значение этой величины, которое [c.83]

При этом для идеальных растворов, образующихся без выделения тепла и подчиняющихся закону Рауля, парциально-мольная энтальпия равна энтальпии вещества до смешения, т. е. Н = Нд, и, следовательно, избыточный парциально-мольный изобарный потенциал [c.219]

Полагая, что вероятность возникновения сочетаний АзВ пропорциональна произведению xi-x, и пренебрегая влиянием ближнего порядка на энтропию смешения, получим следующее выражение для избыточного изобарного потенциала раствора [c.182]

Избыточная парциальная мольная теплота смешения и избыточная парциальная мольная энтропия смешения компонента А в растворе определяются уравнениями, аналогичными уравнениям, применяемым для определения избыточного химического потенциала [см. уравнение (8.3)] [c.281]

Дальнейшее смешение потенциала в отрицательную сторону уже сообщит электроду избыточный отрицательный заряд. Снова возникнет ионный двойной слой, но уже построенный из катионов. При переходе через точку нулевого заряда произойдет изменение знака заряда ионов, образующих двойной [c.360]

Рис. 79. Избыточные значения изменений изобарного потенциала при смешении ацетона с хлороформом (Н) и с дейтерохлороформом (В)

Рис. 82. Избыточные значения изменений изобарного потенциала при смешении пиридина с водой

Рис. 72. Зависимость активности а, парциальной молярной энтальпии Л, избыточного химического потенциала энтальпии смешения Н , избыточной свободной энтальпии Ф и избыточной функции энтропии TSE (в кал/моль) от состава растворов олово-кадмий при 500° С.

Отсюда избыточный изобарный потенциал 2 смешения и коэффициенты активности компонентов [c.332]

Если допустить, что энтропия смешения такая же, что п у идеального раствора, то выражение для избыточного изобарного потенциала будет аналогично уравнению (7) [c.226]

V. ИЗМЕНЕНИЯ ИЗБЫТОЧНОГО ИЗОБАРНО-ИЗОТЕРМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ПРИ СМЕШЕНИИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ХЛОРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.82]

Значение вычисляется по опытным данным об осмотических коэффициентах и коэффициентах активности электролитов в бинарных и тройных растворах. Как известно [2], избыточный изобарно-изотермический потенциал двух бинарных растворов 1-1-валентных электролитов до их смешения выражается через осмотические коэффициенты и коэффициенты активности электролита следующим образом [c.82]

После смешения этих растворов избыточный изобарно-изотермический потенциал тройного раствора выразится формулой [c.83]

Рис. 3. Слагаемое Д<3мц изменения избыточного изобарно-изотермического потенциала при смешении, связанное со структурными изменениями

Термодинамические свойства некоторых растворов электролитов. V. Изменения избыточного изобарно-изотермического потенциала при смешении водных растворов хлоридов щелочных металлов. С т а х а н о в а М. С. Сб. Физическая химия растворов . М., Наука , 1972, стр. 82—85. [c.299]

С этой точки зрения существенный интерес представляет определение поверхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 ООО) и полиэтиленгликольадипината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие [c.201]

Попытки на основании количественного учета этих упорядочений рассчитать избыточные термодинамические функции (Д2, АЯ и А5 ), а также коэффициенты активности (у) компонентов были сделаны для расплавленных солей Ферландом [6], а для силикатов и шлаков Кожеуровым [7] и Срывалиным [8]. Последний несколько усложнил квазихимический метод, приняв во внимание, что энергия взаимодействия двух соседних атомов зависит от природы не только их, но и других ближайших частиц. Это позволило ему количественно описать с помощью двух параметров (Q и д) свойства, характерные для расплавов МеО—5102, а именно знакопеременные отклонения их от идеальных растворов и асимметрию изотерм избыточного изобарного потенциала смешения (А2 ). Неаддитивность межатомного взаимодействия в растворах обсуждалась позднее в работе [9]. [c.19]

Можно показать [5], что Ь представляет собой произведенне двух велнчин термоди.чамнческой величины г(7 ) (52фЕ/(Зф2 и нетермодинамической — Р (/—некоторая характерная длина, конечная в критической точке и по порядку близкая к радиусу действия межмолекулярных сил, Ф — избыточный термодинамический потенциал смешения) [c.369]

Предложена методика приближенной количественной характеристики отдельных слагаемых избыточного изобарно-изотермического потенциала смешения изомоляльных растворов электролитов, связанных соответственно с перераспределением воды между ионами, структурными изменениями растворителя и взаимодействием ионов. [c.85]

АУсмешфО- Разность между функциями смешения идеальных и неидеальных растворов называют избыточными функциями. В случае идеального раствора как растворитель, так и растворенное вещество подчиняются закону Рауля и при всех концентрациях такого раствора применимы уравнения для химического потенциала [c.83]

Рис. 71. Зависимость активности а, парциальной молярной энтальпии Н, избыточного химического потенциала р , энтальпии смешения, избыточной свободной энтальпии Ф и избыточной функции энтропии (в кал/молъ) от

Рие. 72, Зависимость активности а, аарциальной молярной энтальпии Я, избыточного химического потенциала (X , энтапьиии смешения избы- [c.294]

Избыточные значения изменений изобарного потенциала при смешении (АСсм) для обеих систем положительны, что соответствует их положительному отклонению от закона Рауля (см. рис.82). Для тех же систем при 33—35 мол. % пиридина наблюдается максимум величины АСсм. Однако численные значения этой величины для смесей с ВаО больше, чем для смесей с НаО, т. е. система с тяжелой водой проявляет большее отклонение от идеального раствора, чем система с обычной водой. [c.249]

Дальнейшее смешение потенциала в отрицательную сторону уже сообщит электроду избыточный отрицательный заряд. Снова возникнет ионный двойной слой, но уже построенный из катионов. При переходе через точку нулевого заряда произойдет изменение знака заряда ионов, образук)щих двойной слой. Увеличение отрицательного заряда вызовет возрастание отрицательного потенциала электрода и повышение концентрации катионов у его поверхности. [c.330]

Здесь используется рекомендованное в СССР наименование этого термодинамического потенциала. Термин свободная энтальпия для функции О = = Н — Т8 лучше других коррелирует с общепринятым термином свободная энергия для функции Р = и — Т8. Другое употребляемое название этого тер-модинал1ического потенциала — функция Гиббса — не коррелирует с термином свободная энергия и менее удобно. Так, например, термины свободная энтальпия активации , избыточная свободная энтальпия смещения , вероятно, звучат лучше, чем термины функция Гиббса активации и избыточная функция Гиббгп смешения . [c.39]

Идеальный раствор является своеобразным эталоном сравнепия. Поэтому дополнительно к функциям смешения вводят избыточные функции, отмечая их надстрочным индексом Е. В частности, избыточный изобарно-изотермический потенциал g определяется соотношением [c.153]

В настоящем сообщении проводится аналогичное исследование относительно изменения избыточного изобарно-изотермического потенциала при смешении изомоляльных растворов. Суммарное изменение ДСм можно приближенно расчленить на три слагаемых характеризующих упомянутые выше факторы. [c.82]

Рис. 1. Изменение избыточного изобарно-изотермического потенциала при смешении бинарных водных изомоляльных растворов хлоридов щелочных металлов (1 1) при 25° С по опытным данным (AG )

Соответствующие кривые изображены на рис. 4. Так же как и для (рис. 5 в работе [1]), этот эффект экзотермичен и составляет основную долю изменения избыточного изобарно-изотермического потенциала при смешении изомоляльных растворов. Исключение составляет система Li l — Na l — HjO, для которой (как и для АЯм и) эффект эндотермичен. [c.85]

В реакциях восстановительного элиминирования металл во-звращается в низкое валентное состояние. Поэтому лиганды, которые стабилизируют более низкое валентное состояние, предохраняют металл от дезактивации, которая происходит в случае его осаждения, и способствуют дальнейшему протеканию окислительного присоединения. Для стабилизации низкого валентного состояния необходимо удалить избыточную электронную плотность от атома металла. С этой целью используют такие лиганды, как трифенилфосфин, которые вызывают обратное смешение электронной плотности от атома металла к лиганду. Несмотря на отсутствие стройной теории такой роли лигандов, Траунмюллер и сотрудники предложили объяснение поведения лигандов в реакции сочетания я-аллильиых комплексов. Это объяснение построено на расчетах по методу молекулярных орбиталей, в основу которых положен потенциал ионизации лигандов [534]1. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология