Увеличенный диффузионный ток

Увеличение диффузионного тока за счет перемешивания раствора. Это достигается вращением самого электрода либо движением его поверхности, а также перемешиванием раствора мешалкой или током инертного газа. При этом толщина диффузионного слоя снижается, что обеспечивает более полный доступ деполяризатора к поверхности электрода. [c.76]

Повышение температуры вызывает увеличение диффузионного тока. Как показал Илькович [22], влияние температуры на диффузионный ток может быть предсказано теоретически. Из величин, входящих в уравнение Ильковича [c.78]

В процессе роста ртутная капля расширяется и на ее поверхности возможно перемещение ртути от одних участков капли к другим. Такое движение ртутной поверхности способствует перемешиванию раствора, благодаря чему возникает ток более сильный, чем должен быть по уравнению Ильковича. Количественная теория увеличенных диффузионных токов была развита А. Н. Фрумкиным и В. Г. Левичем. Такие токи уменьшаются и совершенно исчезают при наличии в растворе органических веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности ртути. Таким образом, при помощи полярографического метода можно определять органические вещества, даже если они не восстанавливаются и не окисляются, а просто адсорбируются на ртутном капельном электроде. Адсорбционный полярографический анализ, в значительной мере развитый работами Т. А. Крюковой, обладает необычайно высокой чувствительностью и применяется для многих аналитических определений. Например, с его помощью можно определить миллиардные доли грамма органического вещества в [c.57]

Рост разности Со — С, при постоянном значении 8, приводит к увеличению диффузионного тока. Если скорость электродной реакции настолько велика, что С я О (каждый приближающийся к электроду ион немедленно вступает в реакцию), то 1а принимает наибольшее возможное при данной величине 8 значение [c.444]

Сосуд для электролиза надевают на капилляр, соединяют со спиралькой, по которой идет ток водорода через отверстие, споласкивают 2—3 раза небольшим количеством раствора и наливают последний с таким расчетом, чтобы конец капилляра был погружен на глубину 1—2 см. После этого к выходному отверстию для водорода подвешивают пробирку с чистой или исследуемой водой, включают генератор водорода и пускают ток водорода так, чтобы можно было считать пузыри газа. Через 0,5 ч включают у генератора водорода печь с палладиевым катализатором и водород пропускают еще 2—3 ч. Затем ток газа прекращают, поднимают грушу со ртутью на заранее зафиксированную высоту, чтобы скорость вытека)1ия была достаточной для увеличения диффузионного тока в 1,5— [c.376]

Уменьшение потенциального барьера эмиттерного перехода вызывает увеличение диффузионного тока — дырки переходят из эмиттера в базу, а электроны, наоборот,— из базы в эмиттер. В связи с тем что концентрация дырок [c.61]

После достижения точки эквивалентности избыток соли Мора вызывает увеличение диффузионного тока. [c.153]

В этом уравнении не учтено, что капля во время роста движется навстречу фронту диффузии вещества. Учет движения поверхности растущей капли приводит к увеличению диффузионного тока в 1 =1,53 раза тогда [c.28]

В полярографии иногда наблюдают как увеличенные диффузионные токи, так и предельные токи, вызванные более медленным процессом, чем диффузионный, которые тем не менее дают совершенно правильные волны (см. стр. 59). Для гого чтобы определить, является ли ток нормальным диффузионным током, проверяют зависимость величины тока ог высоты столба ртути, так как только нормальный диффузионный ток подчиняется уравнению [c.35]

Для увеличения диффузионного тока нужно, чтобы измерение проводилось при большой поверхности капли и большой плотности тока. Этого можно достигнуть, если подавать на каплю не постоянное напряжение, а импульсное. Когда капля мала, напряжение к ней не прикладывается, а когда она вырастает, то спустя время 0 после начала образования капли подается импульс напряжения. Если измерять теперь мгновенное значение тока при условии, что 6< значение предельного тока [c.108]

Рост разности Со — С, при постоянном значении б, приводит к увеличению диффузионного тока. Если скорость электродной реакции настолько велика, что С О (каждый приближающийся [c.424]

Из уравнения (11,11) видно, что нормальный диффузионный ток изменяется линейно с Я. Этот критерий весьма важен для распознавания ИСТИННОГО нормального диффузионного тока. Несколько ниже будет показано, что могут наблюдаться как увеличенные диффузионные токи, [c.84]

Для определения концентрации так называемым расчетным методом необходимо, конечно, знание всех величин, входящих в уравнение Ильковича, и полная уверенность в том, что получаемый ток является нормальным, а не увеличенным диффузионным током. [c.87]

В отсутствие поверхностно-активных веществ и зарядов поверхности может быть получен увеличенный диффузионный ток Из величин токов и могут быть вычислены и скорости движения поверхности и исследованы закономерности увеличения и падения тока с изменением потенциала при разных условиях работы электрода. [c.617]

Это приводит к резкому увеличению диффузионного тока. На платиновом электроде получают плотность тока, достаточную для фиксирования концентрации восстанавливающегося вещества. [c.289]

Для увеличения диффузионного тока нужно, чтобы измерение производилось при большой поверхности капли и большой плотности тока. Этого можно достигнуть, если подавать на каплю не постоянное напряжение, а импульсное. Когда капля мала, напряжение к ней не Прикладывается, а когда она вырастает, то, спустя определенное время после начала образования капли, подается импульс напряжения. [c.58]

Гейровский, обнаруживший максимумы, обратил внимание на то, что максимумов обычно нет вблизи потенциала нулеиого заряда. Он предложил различат], положительные н отрнцательные максимумы в зависнмости от того, образуются ОНИ на восходящей или на нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. Помимо этих максимумов — максимумов первого рода — были обнаружены другие, более пологие и расположенные вблизи п. и. з. — максимумы второго рода. Причины возникновения максимумов первэго и второго рода, как это вытекает из работ школы Фрумкина, связаны с потоками в ртутной капле, захватывающими ее поверхность и приводящими к энергичному размешиванию раствора вблизи капли, а следовательно, и к увеличению диффузионного тока. Появление потоков, в свою очередь, вызвано в случае максимумов первого рода неравномерностью поляризации капли у капилляра, из которого она вытекает, и в ее нижней части (рис, 15.12), а в случае максимумов второго рода — самим процессом ее формирования (рис. 15.13). [c.317]

А. Иофа и их сотрудниками (1934—1939). Согласно этим представлениям, увеличение диффузионного тока выще его нормального значения вызывается энергичным дополнительным размешиванием раствора вблизи поверхности ртутной капли. Дополнительное размешивание раствора является, в свою очередь, результатом течений, возникающих внутри ртути вследствие неравномерности поляризации и связанной с этим различием величин межфазного натяжения на различных участках ртутной поверхности. Существование потоков в растворе вблизи ртутной капли было показано экспериментально Штакельбергом и Антвайлером (1938), а также Крюковой и Кабановым (1939). Направление течения отличается для положительных и отрицательных максимумов. В случае положительных максимумов течение жидкости происходит от шейки (вершины) ртутной капли к ее основанию, в случае отрицательных максимумов — в обратном направлении (рис. 56). [c.338]

Наиболее полное истолкование природы таких полярографических максимумов — максимумов первого рода — удалось получить на основе представлений, сформулированных А. Н. Фрумкиньш, Б. Брунсом, 3. А. Иофа и их сотр. (1934—1939). Согласно этим представлениям, увеличение диффузионного тока выше его нормального значения вызывается энергичным дополнительным размешиванием раствора вблизи поверхности ртутной капли. Дополнительное размешивание раствора является результатом течений, возникающих внутри ртути вследствие неравномерности поляриза- [c.411]

Осциллографическая полярография, импульсная полярография, пульсополярография. В классической полярографии напряжение подается на ртутный капающий электрод в течение всей жизни капли. Пока капля мала, плотность тока велика, но когда капля вырастает, плотность тока уменьшается. Для увеличения диффузионного тока необходима большая поверх- [c.62]

Для установления точки эквивалентности при реакциях осаждения, образования комплексных соединений и при окислительно-восстановительных реакциях все большее распространение цолучает амперометрический метод. Он основан на уменьшении или увеличении диффузионного тока в процессе титрования изменение тока связано с процессами восстановления или окисления на ртутном капельном или платиновом вращающемся электродах. Амперометрический метод применяется при определении небольших количеств веществ в разбавленных растворах (0,01—0,0001 моль л). [c.20]

В вольтаметрических мембранных зондах внешнее напряжение приложено к большому неполяризуемому электроду сравнения (каломельному или Ар — АдаО) и стационарному платиновому микроэлектроду. Второй электрод, на котором происходит восстановление кислорода, на несколько десятых вольт более отрицательный, чем первый. Гальванический мембранный зонд отличается от вольтаметрического тем, что гальваническая электродная система создает собственную разность потенциалов и, следовательно, не требует внешнего источника напряжения. В частности, кислород, будучи объектом исследования, является в то же время участником реакции, протекающей на одном из электродов, и, таким образом, гальваническая система становится источником энергии зонда. В силу того что в обоих типах восстановление кислорода происходит на катодной поверхности, создается градиент концентрации, приводящий к диффузии растворенного кислорода через мембрану в направлении катода. При заданном напряжении увеличение диффузионного тока целиком ограничено скоростью диффузии кислорода. В этот момент катодный ток прямо пропорционален активности кислорода в растворе. Его можно измерить либо подключением последовательно с катодом переменного сопротивления, усиленное падение напряжения на котором регистрируется вольтметром, либо непосредственным подключением в катодную цепь гальванометра или амперметра, обладающего низким сопротивлением. Для увеличения точности измерений и их воспроизводимости осуществляют температурную компенсацию. [c.302]

Наблюдаемый предельный ток является суммой нескольких токов пита заряжения (конденсаторный ток), тока миграционного и, наконец, тока диффузионного, называемого иногда током электролиза и фараде-евским. Последний может, в свою очередь, быть нормальным диффузионным током (1 1 н пt 1,-) и получающимся в условиях, когда капля ртути растет, как раздуваемый резиновый шар, прнчсм поверхность такой расту1цей капли движется только в радиальном ианравлении. Фарадеевский ток может быть и увеличенным диффузионным током (/,/ ), наблюдающимся в условиях, при которых электролит каким-либо путем перемешивается. [c.73]

Б1,1ло предложено довольно много" поправок к уравнению Ильковича, однако в ряде случаев эти поправки не имели обгцего характера и годилис1,. ли1нь в ограниченных областях изменения концентраций постороннего электролита и режима работы капилляра. Нередко уравнение Ильковп-ча пытались применить не к нормальным, а к увеличенным диффузионным токам и ошибочно делали вывод о неправильности этого уравнения. [c.88]

В этом случае протниодавленне капли ртути составляет примерно 316 и<л рт. ст., а высота столба ртути, необходимая для получения нормального диффузионною тока, равна приблизительно 180 мм. Такой капилляр, когда он работает как электрод, всегда лает увеличенный диффузионный ток (если только в раствор не добавлены поверхиостно-активпые вещества). [c.131]

Точной проверки вышеуказанного отношения никогда не проводилось. В своем исследовании различных ионов металлов Неедлы [64] нашел, что температурный коэффициент изменяется от 1,3 до 2,3% на градус в широких предела температур. Кривая е на рис. 199 может служить типичным примером результатов измерений произведенных этим автором. Неедлы нашел, что свинец составляет исключение и дает ненормальное увеличение диффузионного тока при высоких температурах (рйс. 199, кривая /). [c.496]

При амперометрическом титровании до достижения точки эквивалентности диффузионный ток отсутствует пли равен остаточному, так как Ag вступают в реакцию с анализируемым веществом. После достижения точки эквивалентности избыток титранта вызывает резкое увеличение диффузионного тока вследствие восстановления Ag на платиновом электроде. Сила дифф>-зион юг о тока пропорциональна коьнюнтрацт Ag в растворе. [c.286]

Смотреть страницы где упоминается термин Увеличенный диффузионный ток: [c.77] [c.365] [c.196] [c.17] [c.57] [c.239] [c.338] [c.424] [c.172] [c.77] [c.185] [c.424] [c.32] [c.77] [c.87] [c.93] [c.93] [c.97] [c.132] [c.138] [c.577] [c.612]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология