Полисульфокислоты и сульфоны

Но серный ангидрид столь энергично реагирует со многими органическими соединениями, что регулирование реакции практически оказывается невозможным. При действии серного ангидрида на соединения ароматического ряда осложнения реакции возникают вследствие нежелательного повышения температуры и обусловливаемого этим образования изомерных сульфокислот, полисульфокислот, сульфонов, а также окисления, осмоления или обугливания. [c.105]

В Круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 6 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при перемешивании вносят 6,4 г тонко растертого нафталина Колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и термометром, опущенным в реакционную смесь Нагревают на песчаной бане при 160—170°С в течение 4 ч Необходимо строго соблюдать температурный режим, так как при перегревании усиливаются побочные реакции (образование полисульфокислот, сульфонов, реакции окисления) По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно при перемешивании переливают в стакан, содержащий 100 мл холодной воды При этом выпадают в осадок нафталин, не вступивший в реакцию, и побочный продукт — ди-р-нафталиисульфон. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют 4 г карбоната натрия, который добавляют небольшими порциями при размешивании Для получения натриевой соли 3-нафталинсульфокислоты сульфо- [c.136]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, при перемешивании, порциями вносят 12,8 г тщательно измельченного нафталина. После прибавления всей кислоты нагревают реакционную массу в течение 4 ч на песочной бане при 160—170°С (термометр в колбе), наблюдая, чтобы температура не поднималась выше, иначе могут иметь место побочные процессы —образование полисульфокислот, сульфонов, реакция окисления. [c.235]

Из формулы виднб, Что Чем выШе кOнцeнfpaция 50з в исходной кислоте, тем меньше ее понадобится для ведения процесса. Однако следует помнить, что при повышении концентрации 80з в исходной кислоте (или олеуме) возможно возникновение вторичных реакций (образование полисульфокислот, сульфонов и т.д.). [c.32]

Сульфирование часто сопровождается побочными реакциями, природа и стехЕОнь сульфирования зависят от структуры углеводорода, сульфирующего агента и физических условий, при которых проводится процесс. Ниже рассматриваются следующие побочные реакции образование сульфона п полисульфокислот, окисление, деалкилирование и изомеризация. [c.524]

Серный ангидрид является активным сульфируюш,им агентом, облада-юш им, кроме того, сильным окислительным действием. Поэтому при сульфировании олеумом или газообразным серным ангидридом алкилароматических углеводородов наряду с основной реакцией yльфиpoвaнrfя, в результате которой получаются моносульфокислоты, образуются полисульфокислоты, сульфоны, продукты окисления и вторичные продукты уплотнения окисленных соединений (так называемый кислый гудрон) [1 ]. [c.141]

В практике приходится считаться с необходимостью ограничения концентрации сульфирующего агента ввиду возможности возникновения вторичных реакций в случае применения слишком концентрированных сульфирующих средств (образование полисульфокислот, сульфонов и т. д.). [c.73]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов,продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при О °С из толуола образуются о- и п-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100 °С получается 79% пара-изомера и лишь 13 % орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фе-нолсульфокислоты, а при 100 °С — к пара-изомеру. [c.217]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0°С из толуола образуются о- и л-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при [c.252]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Сульфирование ароматических углеводородов сопровождается побочными реакциями образованием сульфонов и полисульфокислот, окислением, деалкилированием и изомеризацией [123]. [c.140]

Для количественного определения сульфокислот используются различные методы. Для полисульфокислот нафталина с успехом была применена полярография (точность определения 3%) [76]. Полярографически можно определить сульфоны бензольного и нафталинового ряда и их сульфокислоты [77]. Сульфоны в условиях полярографии, очевидно, восстанавливаются до соответствующих сульфиновой кислоты и углеводорода [77]. Общее количество сульфокислот в смеси с серной кислотой может быть определено непосредственно дифференциальным n0teHHH0MeTpH4e KHM титрованием посредством морфолина, дифенилгуанидина [78] или (лучще) гидроокисью тетраэтиламмония [79] в среде ацетонитрила или ацетона. [c.1750]

Использование роторного пленочного сульфуратора непрерывного действия, разбавление ЗОз азотом при пониженных температурах [380], тщательная очистка реакционного газа от следов воды и серной кислоты — все это позволяет смягчить условия сульфирования газообразным 50з и снизить количество образующегося кислого гудрона. Однако полностью избежать окисления, точечных, локальных пережогов, образования полисульфокислот и сульфонов при этом не удается. [c.267]

Таким образом, количество побочных продуктов — водорастворимых сульфокислот, сульфонов, полисульфокислот, кислородсодержащих осадков при сульфировании 50з в жидком ЗОг значительно меньше, чем при сульфировании газообразным ЗОз. [c.271]

Вследствие различной растворимости сульфокислот кислый продукт сульфирования масла АС-6 при отстаивании разделяется на два слоя. В верхнем слое содержится 3—5 вес.% (от исходного масла) маслорастворимых моносульфокислот, а в нижнем — 18— 20 вес.% водомаслорастворимых моносульфокислот, а также 3—6 вес.% полисульфокислот и сульфонов. [c.275]

Действие перекиси водорода как отбеливающего средства применительно к масляным растворам сульфо кислот, очевидно, сводится к разрушению наименее стой ких соединений, присутствующих в масляном растворе полисульфокислот ЙАг(80зН)п, сульфонов (КАг)2802, ан гидридов сульфокислот (КАг802)20 и т. п., т. е. именн< тех веществ, которые портят в дальнейшем цвет масляного раствора сульфоната. Однако нри защелачивании и на греве для отпарки воды вновь происходят реакции (глав [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология