Осмотическое давление Осмотическое давление растворов полимеров

Рис. III. 3. Зависимость приведенного осмотического давления раствора полимера n/ j от концентрации раствора Сп

ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАвЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.354]

Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформацией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением [c.37]

Параметр а связан со вторым вириальным коэффициентом Лг, фигурирующим в выражении для осмотического давления растворов полимеров уравнение Вант-Гоффа) [c.54]

Цель работы. Измерить осмотическое давление растворов полимера и вычислить его молекулярную массу. [c.170]

Осмотическое давление растворов полимеров [c.355]

Как связано осмотическое давление раствора полимера с его концентрацией и молекулярной массой [c.477]

Рассмотрим зависимость осмотического давления растворов полиэлектролитов от pH и присутствия электролитов так, как ее представлял себе Доннан, а затем уже объясним, исходя из этой концепции, влияние pH и низкомолекулярных электролитов на объем набухшего студня и вязкость растворов полимеров. [c.472]

Осмотическое давление растворов полимеров с линейными молекулами, как мы видели выше, может быть выражено уравнением (XIV, 22) [c.458]

Если для измерения осмотического давления раствора полимера в растворителе с низкой молекулярной массой, например раствора полистирола в толуоле, применяется целлофановая мембрана. [c.119]

Вант-Гоффа в приведенном виде неприложим. Опыт показал, что осмотическое давление растворов полимеров значительно выше, чем это требует закон Вант-Гоффа. Объясняется это тем, что макромолекула благодаря гибко-Рис. XIV, 8. Зависимость осмо- ти ведет себя в растворе как несколь-. тического давления от концен- КО более коротких молекул, Т. е. что трации раствора роль кинетического Элемента играет [c.454]

При использовании любых других растворителей М можно рассчитать по данным измерения осмотического давления растворов полимера различных концентраций [c.323]

Уравнение Вапт-Гоффа внешне похоже на уравнение состояния газа. Однако осмос нельзя отождествлять чисто механически с числом ударов молекул о стенку. Его механизм еиге ие совсем ясен. Также было бы неверным представлять мембрану чисто механически, как набор пор, селективио пропускающих молекулы растворителя и задерживающих молекулы растворенного вещества только вследствие различия в их геометрических размерах. В действительности, взаимодействие гораздо более сложное. Происходит проникновение вещества растворителя в глубь структуры мембраны. В случае растворов макромолекул закон Вант-Гоффа не выполняется. Осмотическое давление растворов полимеров значительно выше, чем это следует пз закона Вант-Гоффа. [c.50]

Флуктуация концентрации сопровождается изменением свободной энергии, которое может быть рассмотрено как работа осмотического давления, необходимая для изменения концентрации в дан ном небольшом объеме. Следовательно, интенсивность светорассеяния должна быть связана также с осмотическим давлением Дебай, исходя из разработанной Эйнштейном теории флуктуа-ционного рассеяния света, доказал, что разбавленные растворы полимеров подчиняются следующей зависимости [c.535]

При наличии достаточного количества проверенных осмометров наиболее целесообразно вести измерения осмотического давления растворов четырех концентраций полимера одновременно в четырех осмометрах. Если измерения выполняют последовательно в одном и том же осмометре, то рекомендуется начинать их с наименее концентрированного раствора, переходя далее к все более концентрированным растворам. При таком переходе достаточно 2—3 раза ополоснуть осмометр порциями по 2—3 мл следующего раствора без промежуточного промывания осмометра растворителем. [c.62]

Измерение осмотического давления раствора полимера определенной концентрации с известным МВ ( эталонного раствора ) является наиболее надежным способом проверки осмометра. В качестве эталона используют или монодисперсный полимер с УИ = 1 10 2-10 , например полистирол или поли-а-метил-стирол, полученный анионной полимеризацией по методу Шварца (см. Дополнение 3 к главе V, стр. 139), или узкую фракцию полимера приблизительно того же МВ. Отсутствие низкомолекулярных фракций в таких эталонных образцах гарантирует получение надежных и воспроизводимых результатов. Осмотическое давление растворов эталонного образца должно быть надежно установлено в предварительных опытах с проверенными осмометрами. [c.63]

Определение осмотического давления растворов полимера по методу нулевой скорости [c.71]

После измерения осмотического давления раствора полимера. [c.201]

Прямые измерения осмотического давления растворов полимеров могут быть осуществлены с помощью полупроницаемых мембран, свободно пропускающих молекулы растворителя и непроницаемых для макромолекул полимера. Подобные мембраны обычно изготовляются из слегка набухающих, по не растворимых полимерных пленок, чаще всего целлюлозных. При изготовлении мембран в лабораторных условиях обычно пленка отливается из эфира целлюлозы, а затем эфир омыляется. [c.105]

Метод измерения осмотического давления растворов полимеров позволяет рассчитать молекулярную массу полимера. В самом деле, если Итл/с=7 7 /Л1 при с->0, то. молекулярную массу легко найти яз графика завиоимости приведенного осмотического давления от концентрации я/с = /(с). Молекулярная масса, найденная таким образом, будет среднечисловой Мп- [c.155]

В табл. 9 приведена форма записи опытных данных при измерении осмотического давления растворов полимера. (Измерения проводят не менее чем для четырех концентраций.) [c.170]

Точность измерений. Осмотическое давление растворов полимеров, имеющих высокий молекулярный вес, соответствует столбу растворителя высотой не более нескольких сантиметров, поэтому, учитывая необходимость экстраполяции к бесконечному разбавлению, должны быть приняты специальные меры для обеспечения высокой точности измерений. [c.107]

Осмотическое давление растворов полимеров определяют в приборе, называемом осмометром. Это прибор, в котором осмотическая ячейка с раствором отделена полупроницаемой перегородкой от чистого растворителя и соединена с узким капилляром. По мере проникновения растворителя внутрь ячейки раствор поднимается по капилляру до тех пор, пока осмотическое давление не уравновесится весом гидростатического столба в капилляре. Чем больше концентрация раствора, тем больше проникает растворителя, тем больше осмотическое давление. Однако с увеличением концентрации полимера значительно повышается вязкость раствора, вследствие чего затрудйяется подъем раствора по капилляру осмометра. Поэтому обычно ограничиваются определением осмотического давления очень разбавленных растворов (концентрацией <1 г/100 мл). Имеется лишь очень небольшое число работ, в которых осмотическое давление растворов определялось в области более высоких концентраций. [c.307]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю растввра или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л г) или мольно-объемные (ф<) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особеннв полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса М2 необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того, что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. При этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми , что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину [например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле (д 2=4 10 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений [c.243]

Решеиие. Приведенное осмотическое давление растворов полимеров описыпается уравнением (V. 6) [c.156]

Осмотическое давление растворов полимеров. Для застворок полимера, заключенных в полупроницаемую ячейку, опущекную в растворитель, характерно явление осмоса, как и для коллоидных растворов. Это свойство связано с большими размерами макромолекул, вследствие чего они, подобно коллоидным частицам, не могут проникать через пористые перегородки. Согласно уравнению [c.72]

К настоящему времени предложено бо п-.шое количество осмометров различных типов, при помощи которых можно с высокой точностью определять осмотическое давление растворов полимеров, в том числе растворов, стаби, 1ьных только при высоких гемпературах. [c.72]

При использовании любых других растворителей среднечис.ювую молекулярную массу можно рассчитать по данным измерении осмотического давления растворов полимера различных концентраций, используя выражение [c.80]

Величину тг/с называют приведенным осмотическим давлением, а коэффициенты А , Л д—в ириальными коэффициентами ( 1= 1). Коэффициент А, характеризует взаимодействие между полимером и растворителем. Его величина зависит от МВ полимера, строения макромолекул и имеет большое значение в теории растворов полимеров. [c.46]

Брасс и Штросс предложили ускоренный метод измерения осмотического давления растворов полимера, позволяющий учитывать вклад низкомолекулярных фракций, проникновение которых через мембрану при длительных статических измерениях значительно снижает осмотическое давление. [c.71]

Уравнение (VIII.14) является основным уравнением, характеризующим осмотическое давление растворов полимеров. Графичес- [c.168]

Подобным же образом можно провести измерения осмотического давления растворов полимеров, с той разницей, что I) установления равновесия придется ждать долгое время и 2) для измерений необходимо взЛть более высокую концентрацию раствора. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология