Полимеры концентрация, определение

Дель работы получение реологических кривых для растворов полимеров при различных концентрациях определение предельных напряжений сдвига и построение зависимости вязкости раствора от концентрации полимера. [c.194]

Желатинированию способствует увеличение концентрации полимера в растворе, понижение температуры системы и отсутствие механического воздействия на нее перемешивание, вибрация и т. п. Для каждого полимера существует определенное, минимальное значение концентрации раствора, меньше которой раствор не желатинируется. Так, для агар-агара при комнатной температуре она равна 0,2, для желатина —0,5 масс, долей (%) и т. д. [c.302]

Следовательно, макси.мально определяемый молекулярный вес пропорционален концентрации полимера, но наибольшая величина навески ограничена растворимостью полимера. Для определения благоприятно высокое значение коэффициента пропорцио- [c.421]

Разумеется, из-за погрешностей измерения теплот реакций, числа мономерных звеньев в полимере, концентраций мономера данные различных исследователей по определению АЯм и А5м для одной и той же реакции могут ощутимо различаться [до 30—40% (отн.)]. В связи с этим и справочные данные, приводимые в обзорных работах, не всегда согласуются [6,7]. Все же для термодинамического анализа можно рекомендовать приведенные в табл. 67 данные. [c.259]

Существенное отличие адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ заключается в том, что в случае полимеров изменение концентрации раствора сопровождается непрерывным изменением конформации макромолекул [142, 167]. Кроме того, в растворах полимеров при определенной концентрации возникают достаточно устойчивые надмолекулярные образования, и в дальнейшем с увеличением концентрации размер этих агрегатов увеличивается. Поэтому в процессе адсорбции полимеров при каждой концентрации наблюдается другая структура [c.24]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Для каждой коллоидной системы и раствора полимера существует определенная температура, выше которой геле- и студнеобразование невозможно. В большинстве коллоидов чем выше концентрация, тем при более высокой температуре начнется гелеобразование. [c.228]

В. И. Д а к и н. С точки зрения изложенных нами положений можно объяснить изменение соотношения скоростей деструкции и сшивания в полипропилене в отсутствие добавок, если принять, что деструкция может проходить по так называемым слабым местам , концентрация которых в полимере имеет определенное значение. В докладе Р. А. Веселовского высказывалось соображение, что такими слабыми местами являются гидроперекисные группы на макромолекулах полипропилена. В нашем докладе мы приводили формальную схему для процесса деструкции со скоростью, убывающей по уравнению первого порядка. [c.282]

То, что в реакцию вступают протоны, дает возможность отрегулировать окисляющую или восстанавливающую способность полимеров, поддерживая определенную концентрацию водородных ионов в растворе. Следовательно, в распоряжении аналитика имеется метод регулирования потенциала в гетерогенных системах, основывающийся на законе действия масс. Очевидно, что диапазон потенциала можно также менять и химическим путем, вводя определенные заместители в хиноидное ядро или используя другие окислительновосстановительные группы. [c.92]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Проникновение низкомолекулярного компонента в фазу полимера в определенной области концентрации сопровож- [c.368]

Другой метод заключается в определении температурной зависимости давления пара химиката-добавки над чистой добавкой и над полимером, содержащим определенную ее концентрацию [24]. Точка пересечения двух кривых (в координатах в зависимости от 1/7) соответствует температуре, при которой концентрация добавки в образце равна ее растворимости. Температурная зависимость прозрачности полимерных пленок с различными концентрациями добавок [25] позволяет измерить их растворимость. Если концентрация добавки в полимере превышает ее растворимость при данной температуре, избыток добавки проявляется в формировании кристаллов или капель, которые резко уменьшают прозрачность образца. Это не точный метод. [c.114]

В р-рах полимеров при определенной темп-ре, близкой к темп-ре, при к-рой происходит высаживание полимера, появляется критич. опалесценция — резкое возрастание мутности вследствие рассеяния света на флуктуациях плотности и концентрации в области фазового перехода. Обратимое изменение П. при термич. воздействиях наблюдается в нек-рых коллоидных р-рах полимеров молекулярный механизм явления — термокоагуляция дисперсной фазы полиме- [c.247]

Настоящая методика основана на ГОСТ 18249—72 Метод, измерения вязкости разбавленных растворов полимеров . Для определения вязкости разбавленных растворов полимеров применяют, как правило, капиллярные вискозиметры , помещен--ные в термостат. При этом колебания температуры не должны-превышать 0,05 °С, а при повышенных температурах 0,15 °С. Вискозиметр устанавливают вертикально. Термостатирование проводят не менее 15 мин. Время истечения то чистого растворителя должно находиться в пределах 80—150 с. Время истечения раствора для правильного определения [т]] должно составлять (1,2- 1,6)то- Соответственно выбирают концентрацию С полимер, т. е. С[11] должно лежать в пределах 0,15—0,5 (ориентировочно). [c.187]

Каждый реакционный центр, существующий в реагирующем полимере, окружен определенным числом мономерных единиц своей и соседних макромолекул. Число этих групп не связано однозначной зависимостью со средней концентрацией тех же групп в полимере в целом. Так, в растворе полимера около любого срединного макрорадикала всегда находятся два соседних мономерных звена — независимо от концентрации полимера в растворе. По этой причине не всегда можно выражать скорость реакции макрорадикала R с мономерными звеньями полимера М выражениями типа [c.56]

Нами исследованы возможности применения потенциометрического метода для определения состава и констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе низкоосновных анионитов [56]. Сетчатая структура анионита сужает область применения этого метода (по сравнению с его использованием для изучения комплексообразования с растворимыми полиоснованиями) по ряду причин. Из-за положительного заряда полимерной сетки анионитов в их фазу с большей скоростью диффундируют анионы, что обеспечивает прохождение в первую очередь реакции анионного обмена (I). Это приводит к увеличению рн равновесного раствора и образованию осадков гидроксидов и основных солей. Поэтому потенциометрический метод для исследования процесса комплексообразования в фазе анионитов может быть применен только в том интервале кислотности равновесного раствора, который исключает образование осадков. Мы пытались также оценить количество ионов металла, поглощенных анионитом вследствие доннановского распределения. Из-за положительного доннановского потенциала полимера концентрация незакомплексованных катионов в его фазе равна концентрации их в растворе. [c.125]

Превращения, происходящие при желатинизации пластизолей, состоящих только из полимера и пластификатора, могут быть описаны, например феноменологически, довольно простыми соотношениями. Для их вывода используются некоторые упрощенные определения [158]. Предполагается, что пластизоль состоит из фазы пластификатора и полимерной фазы , которая содержит помимо полимера связанный с ним пластификатор. При этом следует различать две концентрации полимера концентрацию полимерной фазы в свободном пластификаторе с и концентрацию полимера в полимерной фазе v z. Было получено уравнение (И.11), которое связывает текущие значения с со временем [c.99]

В составах для резинокордных систем карбоксильные, пиридиновые, нитрильные, аминные и эпоксидные группы дисперсий взаимодействуют с функциональными группами резорциноформальдегидной смолы. Поскольку отверждение смолы приводит к образованию пространственной сетки, то подвижность эластомера ограничивается. После достижения оптимальной степени взаимодействия функциональных групп смолы и полимера латекса прочность клеевых соединений может уменьшаться. Ограничение подвижности макромолекул эластомера снижает возможность образования связей в области контакта волокно—клей и клей— резина [137]. Таким образом, степень взаимодействия смолы и эластомера влияет на концентрацию межфазных связей и, следовательно, на прочность соединения. Данные о влиянии содержания смолы на прочность связи корда с резиной приведены на рис. 3.19. Чем выше концентрация реакционноспособных функциональных групп компонента клея, тем прочнее межфазные связи [138]. С целью снижения напряжений на границе раздела необходимо использовать латексы полимеров, отличающихся определенной степенью гетерогенности на молекулярном и глобулярном уровнях [138]. [c.121]

Растворимость полимера зависит от его молекулярного веса, поэтому, согласно Шульцу, можно определить молекулярный вес по легкости осаждения полимера при действии осадителя при постоянной температуре и концентрации. Определение молекулярного веса турбодиметрическим титрованием не является прямым методом. Сначала для каждого типа полимера необходимо получить калибровочную кривую зависимости осаждаемости от молекулярного веса полимера. Растворимость полимера (с) зависит от количества (у) осадителя, добавленного к раствору, следующим образом [c.144]

Вискозиметрические измерения молекулярного веса полимера осуществляются путем приготовления раствора данного полимера в определенной (достаточно слабой) концентрации и измерения вязкости этого раствора. [c.184]

Некоторые трудности и ограничения при исследованиях полимеров методами определения концевых групп ясны из предыдущего обсуждения. Низкая концентрация концевых групп даже в конденсационных полимерах сравнительно малого молекулярного веса требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может привести к ощутимым ошибкам при определении концевых групп необходимо заботиться о сведении таких ошибок к минимальной величине. Другим источником неточных результатов могут быть побочные реакции при полимеризации, в результате которых появляется некоторое количество нелинейных молекул или концевых групп, не являющихся функциональными это обусловливает неточность при расчете молекулярного веса. [c.282]

Цель работы получение кривых течения для ньютоновской жид ости (воды) и неньютоновской жидкости (раствора полимера при двух концентрациях) определение предельного напряжения сдвига и вязр ости растворов полимера построение графиков зависимости вязкости от нагрузки. [c.188]

Наиболее распространенный прием для определения R заключается в следующем [189]. Задаваясь каким-либо произвольным значением R = R, готовят раствор полимера концентрации с в чистой воде и затем начинают разбавлять его солевым раствором постоянной концентрации. Если при этом кривые зависимости r sp/ от с получаются вогнутыми (- j Id > О [c.196]

Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Один из возможных подходов к решению задачи— экспериментальное определение значений N0, М и N2. Зная суммарную скорость реакции и значения N0, Л ь N2, т. е. мольные доли триад ААА, ААВ и ВАВ не менее, чем в трех точках кинетической кривой, можно рассчитать эти константы по уравнению (II. 1). Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. Тогда при любой конверсии продукты представляют собой сополимеры со случайным распределением звеньев, для которых легко можно рассчитать значения N0, N1 и N2. Если три таких сополимера с разным относительным содержанием прореагировавщих и непрореагировавших звеньев взаимодействуют в условиях, в которых проявляется эффект соседа, то можно [в соответствии с уравнением (11.1)] по наклону начального участка кинетических кривых и известным значениям N0, N1, N2 определить константы ко, к и 2 (метод полимерных моделей). [c.55]

На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения (АОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера (до определенного предела) с повышением мольного отнощения АОС ТЮЦ при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой — изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Т1—С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххлористого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении А0С Т1С14 и разных алкильных составляющих отличаются. При постоянной концентрации АОС выход ПЭ увеличивается с повышением концентрации Т1С14. [c.17]

Среднемассовую ММ — Мщ, обычно определяют методами светорассеяния и седиментации. В этих методах используется сложное и дорогостоящее оборудование. Кроме того, при седиментации в ультрацен-трифуге необходимая длительность эксперимента Б некоторых случаях достигает нескольких недель. Эксперимент состоит в том, что раствор полимера помещают в ячейку, которая вращается в течение длительного времени. В результате достигается термодинамическое равновеспе, так что полимер распределяется по радиусу ячейки в соответствии с молекулярной массой фракций. При этом центробежная сила, действующая на макромолекулы, уравновешивается движущей силой, обусловленной диффузией и направленной противоположно градиенту концентрации. Определение ММ методом светорассеяния основано на том, что интенсивность рассеяния падающего света пропорциональна квадрату массы макромолекул. [c.74]

У концентрированных растворов полимеров концентрация обычно превышает 1 г на 100 см растворителя. Примерно при такой концентрации происходит перекрывание координационных сфер макромолекул. Граница концентраций зависит от природы полимера, молекулярной массы и формы макромолекул в данном растворителе. При значительном увеличении концентрации макромолекулярные клубки начинают разворачиваться более или менее вытянутые макромолекулы теряют свою независимость в растворителе и образуют надмолекулярные структуры. Сначала появляются ассоциаты пачечного или фибриллярного типов, и в определенных условиях концентрации и температуры возникает взаимодействие между ассоциатами с образованием флукгуационной структурной сетки. В такой сетке межмолекулярные связи непрерывно разрушаются и возникают. Некоторые ассоциаты могут даже оказаться связанными проходными макромолекулами. Таким образом, концентрированные растворы являются структурированными растворами. [c.167]

СпектрофЬтометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра применяется в анализе полимеров для определения примесей и малых концентраций функциональных групп с использованием различных растворителей. [c.25]

Еще более наглядно изменение пределов растворимости видно на диаграмме, полученпой при сечении геометрического тела расслоения ио постоянной концентрации полимера. Такое сечение, отвечающее обычным практическим приемам определения растворимости (растворение павески полимера в определенном объеме смесей различного состава), приведено иа рис. 58. [c.136]

Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

Даже узкие фракции полимера не вполне однородны, а представляют смеси полимергомологов с более или менее близкими МВ. Значения полученные при титровании растворов фракции, полимера с определенным средним МВ, соответствуют выделению наиболее высокомолекулярных составляющих данной фракции. Поэтому, чтобы установить зависимость между 2 и 7 при титровании растворов фракции полимера с разными начальными концентрациями С(,, следует восполь-Рис. 41. Зависимость [Дг] от /п зоваться величинами, отвечаю-для фракций полистирола УИщ. 10 Щими моменту выделения поло-/ 70 2-220 5-460 4-7С0, ВИНЫ полимера, содержащбгося в [c.126]

При синтезе полимеров или при их переработке часто имеет место воздействие на полимер высоких температур, что безусловно может вызвать потерю значительного количества концевых групп [1, 2]. Именно поэтому для определения молекулярного веса полимеров необходимо знать концентрацию различного типа концевых групп и их общее количество в макромолекуле. В отдельных случаях,. когда число концевых групп в молекуле не может быть определено, целесообразно лишь прослеживать изменение концентрации концевых групп полимера, не связывая это с изменением молекулярного веса. Так, например, при изучении процессов деструкции полимеров с концевыми группами для понимания механизма реакции очень важно знать, какие типы концевых групп являются более лабильными. При изучении процессов гидролитического расщепления гетероценных полимеров по повышению концентрации определенного вида концевых групп можно судить [c.257]

Полипептидные жидкие кристаллы получают простым растворением полимера в растворителе, в котором может существовать а-опиральная конформация молекул. Раствор становится жидкокристаллическим спонтанно, когда концентрация полимера достигает определенной величины. Однородной жидкокристаллической фазе предшествует двухфазное состояние (изотропный раствор на- [c.184]

Приведенные данные показывают, что в ряде случаев в несшитом полимере концентрация топологических узлов существенно выше, чем проявляется в трехмерной сетке. По-видимому, это связано с определенным несовершенством топологической модели сетки. Действительно, уже учет цепей по Скэнлану [21] приводит к заниженному значению числа топологических узлов [c.142]

Проявления термодинамической гибкости в конденсированных системах связаны с кристаллизацией, плавлением п растворением. Так, большие. )нтропии растворения полимеров связаны именно с размерами и термодинамич. гибкостью, т. е. числом разрешенных конформаций, к-рые цепь может принять в р-ре. Гибкостью определяются и фазовые равновесия в системе полимер — растворитель. Действительно, в р-ре абсолютно жестких стержневидных макромолекул (как правило, обладающих структурной жесткостью — см. выше) уже при очень малых концентрациях возникает вторая — жидкокристаллическая, или тактоидная , фаза. В иек-рых случаях прямое взаимодействие ( ком-п.пексообразоваиие ) с растворителем приводит к столь резким и- меиениям функции 6 (ф), что растворение протекает в заведомо энергетически невыгодных условиях. В др. случаях неспособный к кристаллизации в сухом виде полимер при определенном соотношении концентраций полимера и растворителя цриобретает способность. [c.307]

Относительное содержание той или иной конфигурации в нолибу-тадиеновой цепи определяется в первую очередь условиями процесса полимеризации природой и количеством катализатора, типом применяемого растворителя, температурой, концентрацией реакционной смеси и т. д. Данные о механизме полимеризации полибутадиенов подробно изложены во многих работах > поэтому в данном обзоре целесообразно остановиться только на тех закономерностях, которые влияют на выход полимеров с определенной микроструктурой. [c.45]

Методика измерений состоит в следующем Ъмл 0,1 М раствора иодида калия в смеси бензола с метанолом (1 3) заливают в ячейку и проводят определение кислородного максимума. Затем к этому же раствору прабавляют 0,2 мл раствора фракции полимера концентрации 4-10 %, тщательно перемешивают капилляром и вновь снимают полярограмму. Высота полярографического максимума уменьшается в зависимости от молекулярного веса исследуемой фракции. Изменение высоты максимума (Дй) выра- [c.222]