Точка затвердевания определение при пониженном

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Термометр, при помоши которого определяют температуру плавления, должен быть особенно точным. Обычные химические термометры, используемые, например, при синтетических работах, не применяют для определения температуры плавления показания этих термометров иногда сильно отличаются от истинной температуры. Следует объяснить учащимся, что каждый новый термометр, применяемый в лаборатории для синтетических или аналитических работ, должен быть предварительно проверен по нескольким точкам (100° С — кипящая дистиллированная вода, 0° С — тающий лед и др.) или сличен с показаниями образцового термометра. Наличие заводского паспорта с указанием поправок не исключает необходимости такой проверки. Для более точных измерений (в том числе и для определения температуры плавления, кипения, затвердевания и т. п.) служат образцовые, или нормальные, термометры, которые выпускаются наборами по три или по пять штук и охватывают интервал температур до 300° С. Шкалы этих термометров градуированы по 0,1 и 0,2° С. Нормальные термометры систематически передают для проверки в Государственные проверочные лаборатории. С помощью набора нормальных термометров можно установить поправки к показателям химического термометра. Для определения температуры плавления в производственных и исследовательских лабораториях пользуются укороченными нормальными термометрами. Если учебная лаборатория не располагает необходимым количеством таких термометров, то для учебных работ можно в крайнем случае использовать проверенные химические термометры. Нужно иметь в виду, что определенная таким образом температура плавления может оказаться несколько пониженной. [c.216]

Для того чтобы получить полную диаграмму состояний твердое вещество— жидкость, включая горизонтали эвтектической кристаллизации или процессов превращения, необходимо проследить понижение температуры гомогенной жидкой фазы во времени, до полного ее затвердевания, и фиксировать замедления скорости охлаждения, обусловленные выделением теплоты кристаллизации при выпадении твердых фаз или реакциями превращения. Для этого дают гомогенному раствору по возможности медленно охлаждаться и через равные промежутки времени отмечают температуру. Если эти данные нанести на диаграмму зависимости температуры от времени, то получаются кривые охлаждения с определенными точками излома и (или) точками остановки (рис. 222). [c.861]

Как было сказано выше, в системах с твердыми растворами температура, при которой происходит выделение твердого раствора из жидкости, непостоянна. С другой стороны, температура, при которой происходит плавление твердого раствора, также непостоянна. Каждой точке кривой ликвидуса на диаграмме соответствует сопряженная с ней точка солидуса. Например, если охлаждают расплав состава, отвечающего точке М (см. рис. IX.6), то по мере понижения температуры фигуративная точка будет опускаться в направлении ММ, и при достижении температуры, отвечающей точке D, начнет выделяться твердый раствор состава Е. Далее выделение твердого раствора будет продолжаться при постоянно понижающейся температуре до полного затвердевания жидкости. Так как выделившаяся из жидкости твердая фаза имеет ту же температуру, то для определения ее состава нужно из точки D провести прямую, параллельную оси состава (прямая постоянной температуры), до пересечения ее с линией солидуса в точке Е. Тогда точки D ж Е дают состав сопряженных, т. е. находящихся в равновесии жидких и твердых фаз в начале кристаллизации системы. [c.119]

ВИЛЬНО внутренней структуры. Оно твердо при обычной температуре и ПОЧТИ жидко при высоких температурах (разд. 2, 3-1). Оно не имеет определенной точки затвердевания, но становится с понижением температуры твердым, так как его вязкость при этом быстро увеличивается и достигает величины, которая для практических целей может считаться бесконечной. [c.33]

Температура затвердевания расплава определяется соотношением между величинами свободных энергий твердой Отв и жидкой Ож фаз. Это схематически показано на рис. 53. В точке плавления 7 пл Отв — Ож. Для того чтобы началась кристаллизация, необходимо некоторое переохлаждение АТ. Однако в действительности при малых переохлаждениях кристаллизация не происходит. При понижении температуры стали увеличивается переохлаждение АГ и поэтому стремление жидкости к самопроизвольному затвердеванию увеличивается. Какова же наименьшая величина АТ, при которой может начаться кристаллизация Оказывается, что кристаллизация любой жидкости происходит не сразу. Сначала в ней образуются микроскопические скопления частиц, в которых уже имеется определенная упорядоченность, характерная для твердого состояния. Эти скопления образуются, вследствие случайных отклонений от равномерного распределения, которые всегда имеются в системах с очень большим числом частиц. [c.212]

При максимально высокой температуре стекло взаимодействует с поверхностью металла, образуя на ней тонкую высоковязкую пленку. Такое взаимодействие увеличивает коэффициент трения. С понижением температуры вязкая пленка постепенно стирается и переходит в объем расплавленного стекла. Пленка не восстанавливается, а на ее место поступает стекло с меньшей вязкостью. В результате трение уменьшается. При затвердевании пленки трение снова увеличивается в связи с повышением вязкостного сопротивления. В то же время при определенной величине трения площадь сдвига уменьшается в результате повышения прочности пленки. При дальнейшем понижении температуры стекло затвердевает, в нем становится невозможным вязкое течение происходит хрупкий излом. При этом, если стекло непрочно соединено с поверхностью металла, то твердая пленка будет сдираться с нее и коэффициент трения станет таким же, как при непосредственном контакте металл — металл. Если же пленка прочно соединена с поверхностью металла, как для двух рассматриваемых типов стекла, то будет происходить поверхностное скольжение. В этом случае трение понизится за счет значительного уменьшения площади трения, а также благодаря преимущественному скольжению стекла по стеклу. [c.151]

Уайт впервые предлагает определять АТ из наклона кривой затвердевания и обосновывает следующее положение понижение температуры от точки, соответствующей началу кристаллизации, к моменту, когда затвердела половина вещества, составляет величину понижения температуры кристаллизации вещества, вызванного присутствием содержащихся примесей. Понижение температуры, а следовательно и количество примесей, можно вычислить из эксперимента. Преимущество этого способа он видит в том, что, во-первых, подобные эксперименты не зависят от каких-либо предыдущих определений температуры кристаллизации (или плавления) более чистого образца, т. е. метод является абсолютным в других методиках полученная температура плавления сравнивается с известной величиной для чистого вещества или с предварительно полученной величиной для этого же материала на более ранней стадии очистки и, следовательно, другие методы являются относительными во-вторых, кривая сразу дает реальную картину чистоты вещества, что позволяет избежать субъективных ошибок в-третьих, точность определения АТ не зависит от абсолютной калибровки термометра, так как определяется разность температур. [c.9]

Если в эксперименте определить понижение температуры при изменении в растворе содержания растворенного вещества от 2 до g, то с помощью уравнения (V. 239) можно вычислить молекулярную массу растворенного вещества. Изучение температур затвердевания растворов называется криоскопией, а метод определения молекулярных масс по уравнению (V. 239) криоскопическим (поэтому К .р называют также криоскопической константой). [c.299]

В этих же работах отчетливо устанавливается различие между затвердеванием низкомолекулярных веществ и высокополимеров. Если для стеклования первых необходима фиксация всех молекул, то для вторых достаточно зафиксировать поперечными связями лишь часть звеньев макромолекулы, обеспечив этим полную потерю подвижности. Кстати, физические связи, образующиеся между функциональными группами макромолекул, не являются статичными (как и сами макромолекулы), т. е. действующими длительное время и связывающими строго определенные места макромолекул. Напротив, эти связи все время распадаются под действием тепловых флуктуаций и вновь возникают в других местах тем не менее количество их остается постоянным при данной температуре. С понижением температуры равновесие сдвигается в сторону образования мостиковых связей, и в определенном для каждого полимера интервале количество этих связей возрастает настолько, что отдельные цепи прочно фиксируются. Полимерное тело становится твердым, иначе говоря, переходит в стеклообразное состояние. [c.20]

Например, можно понижать температуру печи с определенной скоростью и обеспечивать более или менее равномерное понижение температуры массы расплава. При определенном переохлаждении в различных точках расплава появляются зародыши (в основном гетерогенные на стенках тигля и нерастворимых частицах) и начинается беспорядочная кристаллизация с выделением тепла, которое рассеивается в массе расплава. Локальное выделение тепла может быть столь значительно, что температура расплава может даже превысить на короткое время температуру плавления, после чего температура снова понизится до температуры плавления и сохранится постоянной до окончания затвердевания всей массы расплава. [c.282]

Так как при определении модуля пользуются незначительными и медленными деформациями, то подобное поведение несколько странно с точки зрения приведенных выше представлений о Г и Т . Бэкер и Смит [7] при охлаждении изобутил- или изоамилбромида наблюдали механическое затвердевание, наступавшее при температуре примерно на 40° выше обычной температуры замерзания этого материала. Появление этой жесткости можно объяснить силами ближнего порядка, понижаю-ш,ими подвижность молекул. Эффект их проявляется при понижении температуры и взаимном сближении молекул. Однако, до наступления температуры замерзания (в случае полимеров — ), вращение молекул не должно прекращаться. Авторы считают, что это представление в полной мере относится к каучуку и другим полимерам. [c.75]

Простейщий пример рассматриваемых систем представлен на рис. 9.17. Полиморфные превращения твердого раствора р, образованного компонентом В и высокотемпературной модификацией компонента А, в твердый ос-раствор, образованный компонентом В и низкотемпературной модификацией компонента А, происходит в некотором определенном интервале температур. Например, из жидкости состава х после затвердевания (ниже линии солидуса) получается твердый раствор того же состава, что и исходная жидкость. При охлаждении системы до температуры, соответствующей составу Ь, твердый раствор распадается на две кристаллические фазы (Р + а). По мере понижения температуры состав р-фазы изменяется по линии Ь/, а состав а-фазы — по линии ае. В точке е р-фаза исчезает. [c.430]