Свойства содержания уретановых

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Рис. 42. Зависимость свойств уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров от относительного содержания уретановых и ароматических групп

Из данных работы можно вывести ряд закономерностей о взаимосвязи структуры эластомеров и их свойств. Так, у эластомеров на основе ТДИ и ГДИ при постоянной величине с увеличением содержания уретановых групп увеличивается прочность при растяжении, модуль и температура стеклования (Т ) и уменьшается степень набухания в растворителе (в данном случае в бензоле). Кроме того, с увеличением веса полимера, приходящегося на один узел разветвления, при постоянном содержании уретановых групп, увеличивается удлинение и набухание в растворителе и уменьшается модуль. В отличие от ряда других данных изменение не оказывало влияния на температуру стеклования (в пределах ошибки опыта). Однако объяснение этому неожиданному явлению не дано. [c.374]

Данные табл. 3 иллюстрируют влияние примеси бора на физикомеханические свойства уретановых эластомеров. Согласно этим данным, с увеличением количества бора понижается напряжение при удлинении вулканизатов, увеличивается относительное и остаточное удлинение, растет содержание золь-фракции. Рост прочности вулканизатов можно рассматривать здесь скорее как кажу- [c.14]

Положительное влияние полярности полимерной основы клея и соединяемых материалов на прочность клеевого шва подтверждается след, фактами неполярные полимеры не образуют прочного соединения работоспособность шва возрастает при повышении полярности склеиваемых поверхностей, напр, путем их химич. или физич. обработки (см. ниже) хорошими адгезионными свойствами по отношению к полярным полимерам и материалам на их основе обладают клеи из полимеров, макромолекулы к-рых содержат полярные группы — уретановые, гидроксильные, эпоксидные, карбоксильные (при С. материалов разной полярности высокая прочность соединения достигается применением клеев на основе сополимеров, синтезируемых из мономеров, содержащих группы различной полярности). Следует, однако, отметить, что зависимость прочности соединений от содержания полярных групп в клее имеет экстремальный характер при слишком большом содержании таких групп ухудшаются механич. свойства клеевой прослойки, в частности повышается ее хрупкость. [c.206]

Можно предполагать, что размеры структурных элементов ячеек уретановой пены оказывают влияние на ее свойства. Например, изменение соотношения количеств полимера в перегородках и ребрах ячеек оказывает влияние на физико-механические свойства пены. Процентное содержание закрытых ячеек, очевидно, также должно оказывать влияние на некоторые свойства пены. Определенная зависимость наблюдается между процентным содержанием открытых ячеек в жесткой пене и абсорбцией воды, а также газопроницаемостью , а в пеноматериалах, вспененных фтористым углеродом, — удельной теплопроводностью и стабильностью размеров при повышенных [c.318]

Их результаты чрезвычайно интересны, поскольку показано влияние увеличения содержания ароматических ядер и уретановых групп на свойства полимера, причем в остальном структура полимера сохранялась по существу без изменений. Полученные стр. 356. [c.355]

Для того чтобы сильнее выделить влияние каждого из этих факторов, ниже сравниваются свойства двух пеноматериалов с величиной Мс 3375—3385, но с различным содержанием ароматических ядер и уретановых групп. Из приведенных данных видно, что при более высоком содержании ароматических ядер и уретановых групп резкое увеличение модуля упругости происходит при более высоких температурах. Кроме того, тут же сравниваются два пеноматериала, содержащие примерно одинаковое количество ароматических и уретановых групп, но с различной величиной М . Оказывается, что пеноматериал с более высоким значением сохраняет гибкость при более низких температурах [c.393]

Их результаты чрезвычайно интересны, поскольку показано влияние увеличения содержания ароматических ядер и уретановых групп на свойства полимера, причем в остальном структура полимера [c.355]

Из приведенных в табл. данных видно, что на основе отечественного ПКЛ можно синтезировать уретановые эластомеры с высокими прочностными свойствами. Изменение содержания Ы СО-групп в преполимере от 3, 6 до 5,7 вес.% позволяет повысить коэффициент теплостойкости по сопротивлению разрыву с 0,2 до 0,4 и твердость с 80 до 90 по Шору А. Однако наряду с этим увеличивается теплообразование при воздействии на изделия динамических нагрузок. Температура саморазогрева образцов, испытываемых в условиях знакопеременного изгиба, заметно увеличивается с повышением содержания ЫСО-групп в исходном преполимере. [c.131]

Применение алифатических изоцианатов взамен ароматических для изготовления уретановых масел и уралкидов мало перспективно, так как содержание изоцианата в них очень невелико и не может сильно сказаться на свойствах покрытий. [c.216]

Типы и свойства уретановых эластомеров. Общей особенностью уретановых эластомеров является исключительно высокое сопротивление истиранию. По этому показателю они значительно превосходят не только все типы каучуков общего и специального назначения, но и многие металлы. Наряду с этим полиуретаны отличаются хорошей эластичностью. Значительное содержание полярных звеньев в макромолекулах эластомера придает ему сравнительно высокую стойкость к действию растворителей (особенно неполярных топлив, масел и т. п.) и термоокислительному старению. [c.523]

Ранее нами на основе линейных олигодиендиолов были получены литьевые эластомеры с применением 2,4-толуилендиизоцианата и диол-триольной системы отверждения. Было показано, что эластомеры с удовлетворительными физико-механическими свойствами получаются только при использовании олигомеров с молекулярной массой 1000, т. е. при высоком содержании уретановых групп [9, с. 109]. Замена ТДИ на 4,4 -дифенилметандиизоцианат (МДИ) при использовании указанной отверждающей системы позволяет несколько повысить прочностные характеристики полиуретанов [10]. [c.16]

Было обнаружено, что направление изменения эластичности по отскоку зависит от природы жесткого блока в случае БД — ГМДИ и БД—МДИ эластичность понижается с увеличением содержания уретановых групп в гибком блоке, а в сериях БД—ТДИ и БОЭФП— ТДИ, напротив, возрастает (рис. 23). Это обстоятельство заставляло предположить, что взаимное влияние блоков проявляется в данном случае более сложным образом, поэтому интересно было исследовать эластические свойства полимеров в динамическом режиме в широком интервале температур. [c.60]

Аналогичным образом была синтезирована серия эластомеров с той же степенью сшивания и содержанием уретановых групп, но на основе ГДИ, ж-фенилендиизоциана- та (ФДИ) или 1,5-нафтилендиизоцианата (НДИ) с целью сравнения их свойств со свойствами эластомеров на основе 2,4-ТДИ. Температура стеклования этих эластомеров соответственно равнялась —67,5 —50,5 —17 и —52,5 ""С. На рис. 50 и 51 для этих эластомеров показана зависимость прочности при растяжении и удлинения от Т — Т . За исключением эластомеров на основе НДИ свойства их по существу одинаковы при любом данном значении Т-Т,). [c.377]

Уралкидные материалы получают на основе алкидных смол, в которых фталевый ангидрид частично заменен изоцианатом. Свойства уралкидных материалов зависят от состава исходной алкидной смолы и соотношения между алкидной смолой и изоцианатом. Повышение содержания уретановых группировок способствует увеличению твердости и абразивостойкости покрытия, сокращению продолжительности его высыхания. По технологическим свойствам уралкидные материалы аналогичны алкидным — сии не чувствительны к влаге, имеют неограниченную жизнеспособность. Высы.хают уралкидные. материалы в обычны.х условиях. [c.119]

Возрастание полярности эластичного блока за счет увеличения в нем содержания акрилонитрила, обеспечивая частичное растворение в полиуретановой фазе эластичного сегмента, приводит к ослаблению взаимодействий в фазе, результатом чего является уменьшение размеров доменов, а следовательно, увеличение их концентрации, поскольку сравниваются полимеры, содержащие постоянное количество уретановых групп. В результате увеличивается концентрация эффективных чепей и улучшаются физикомеханические свойства. Дальнейшее увеличение полярносги эла- [c.450]

При исследовании реакции образования полиуретана. в растворе в присутствии хлорида магния, способного образовывать координационные связи с кислородсодержащими группами, было установлено [108, 109], что введение Mg b вызывает небольшое увеличение константы скорости при степенях превращения до 70% и очень резкое возрастание скорости реакции с увеличением содержания наполнителя при степенях превращения более 70% (рис. 1.24). При этом на второй стадии (при конверсии более 70% ) начинается интенсивное образование полимера непосредственно на частицах наполнителя, причем полимер по ряду свойств отличается от полученного на первой стадии. Ускоряющее действие хлорида магния на второй стадии позволяет предположить, что наличие уретановых групп способствует адсорбции растущих полимерных цепей на поверхности твердых частиц. При этом в системе наряду с уретановыми возникают аллофанат-ные и карбамидные группы. Это связано с возможностью протекания реакции изоцианатных групп с водой, содержащейся в наполнителе, которая осуществляется только при адсорбции. Таким об- [c.55]

Влияние молекулярно-массового распределения (ММР) олигомерного блока на физич. свойства У. о. зависит от их микроструктуры. В кристаллизующихся статистич. эластомерах (литьевых, вальцуемых) расширение ММР олигомера, сопровождают,ееся ростом скорости II глубины кристаллизации, вызывает снижение 7 с II падение прочности полимера. Последнее связано с увеличением нерегулярности расположения уретановых групп, приводяпщм к снижению п.ютности физических сшивок. С этим фактором, а также с повышением содержания более высокомолекулярных фракций олигомера связано и снижение T . ММР олигомерного блока в аморфных статистич( ских У. э. мало сказывается на их свойствах, которые определяются в этом случае суммарной концентрацией уретановых групп. [c.342]

В упомянутых работах подробно изучены свойства полимериза-тов окисей алкиленов в зависимости от условий нейтрализации ЕРд и исследовано влияние борсодержащих примесей в последних на реакцию образования полиуретана. В настоящей работе рассмотрены физико-механические свойства уретановых эластомеров с содержанием различных количеств примесей. [c.11]

В настоящей работе была поставлена задача разработки способов синтеза уретановых термоэластонластов с использованием отечественного сырья, и исследования свойств полученных материалов с целью определения возможных областей их применения. В качестве исходных материалов были выбраны политетрагидрофуран (полифурит) с молекулярной массой 1000 и содержанием гидроксильных групп 3,3—3,6%, МДИ и БД. С целью обеспечения более регулярного строения макромолекул полимера процесс синтеза осуществляли двухстадийным способом [9, с. 36]. Окончательное отверждение полимера проводили при 110—120 °С. Необходимую продолжительность отверждения устанавливали путем измерения температуры текучести полиуретанов термомеханическим способом. Зависимости температуры текучести термоэластонластов от исходного отношения N O ОН представлены на рис. 13. [c.31]

Одним из весьма эффективных способов направленного регулирования структуры и свойств термопластичных блокполиуретанов является изменение содержания полярных и, в первую очередь, уретановых групп в цепи. [c.59]

На рис. 54 показана зависимость свойств эластомеров от содержания в них мочевинных (NH ONH), уретановых (NH OO) и ароматических (С Нз) групп. Хотя рассчитанное количество уретановых групп в среднем было выше на 0,1%, чем количество мочевинных групп, на рисунке оно показано одинаковым. Для удобства сравнения всех свойств значения твердости умножали на 30, а величину температуры хрупкости умножали на 200, прибавив к ней предварительно 60. [c.383]

Варьирование соотношения между изоцианатом и другими компонентами иногда дает возможность в широких пределах изменять свойства продуктов. Если количество изоцианата в смеси меньше, чем стехиометрически необходимое, то образуется полимер с повышенным содержанием концевых NHj- и ОН-групп. В этом случае при использовании смол разветвленного строения не все их узлы разветвления превратятся в поперечные связи образующегося полимера. Если же изоцианат вводят в смесь в количестве, большем, чем стехиометрически необходимое, то избыточные изоцианатные группы могут реагировать с мочевинными и уретановыми, давая соответственно биуретовые и аллофанатные узлы разветвления. В присутствии некоторых катализаторов возможно также образование узлов разветвления за счет реакции тримеризации [c.388]

Ные жесткостью сегментов полимерных цепей, менее чувствительны к температуре, чем свойства, обусловленные силами межмолекулярного взаимодействия. Влияние жесткости сегментов на температуру стеклования показано на примере уретановых эластомеров, полученных из простых полиэфиров и толуилен- или гексаметилендиизоцианата (см. табл. 88 и 89, рис. 46). Влияние межмолекулярного взаимодействия на модуль упругости, прочность на раздир и твердость для серии уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров дано в табл. 80 (для сравнения взяты эластомеры, у которых в качестве удлинителей использованы алифатические и ароматические гликоли) и в табл. 78 (для сравнения взяты эластомеры из 3,3 -диметил-4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,3 -ди-метил-4,4 -дифенилдиизоцианзга). Влияние увеличения содержания ароматических групп в эластомерах показано на стр. 356 и табл. 91, а также на рис. 42 и 54. Влияние ароматических групп на температуру плавления показано на примере линейных уретанов (см. стр. 336 и табл. 72). Влияние отвердителей на эластичность показано на примере эластомеров, у которых в качестве удлинителей использованы тиодиэтиленгликоль, бутандиол-1,4 и диамин (см. табл. 76). [c.419]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]

Уpaлкидiд высыхают быстрее обычных алкидных смол такой же жирности. На свойства уралкидных покрытий большбе влияние оказывает число уретановых группировок, чем степень сшивки по двойном связям жирнокислотных остатков. Уралкиды с содержанием 16—18% (масс.) толуилендиизоцианата образуют покрытия с высокой прочностью при ударе и стойкостью к старению. [c.166]

Влияние содержания N O-гpyпп в преполимере на основе ПКЛ молекулярного веса 2000 на свойства уретановых эластомеров [c.132]

Применяя в процессе сополимеризации обрыватели цепи (например, додецилмеркаптан), ограничивают рост макромолекул, что позволяет получать на основе этих смол эмали рабочей вязкости с содержанием сухого остатка около 50%, т. е. приблизительно того же порядка, что и у меламино-алкидных эмалей. Термореактивные акриловые смолы используются часто в сочетании с амино-формальдегидными смолами, эпоксидными смолами или уретановыми форполимерами. Образование покрытия сетчатой структуры у отверждаемых акриловых эмалей происходит в процессе горячей сушки. В результате образуются покрытия, которые помимо прочности отличаются большой стабильностью цвета и блеска, превосходят в этом отношении меламино-алкидные эмали. При правильном выборе исходных мономеров для получения сополимера они сохраняют эти свойства длительное время при работе в жестких условиях как вне, так и внутри помещения. Так, например, сополимер, используемый для изготовления автоэмалей, отверждаемых меламино-формальдегидной смолой, содержит 25% реакционноспособного акрилового мономера, 25% винилтолуола и 50% этилакрилата. Сополимер же, применяемый при изготовлении эмалей, служащих для окраски бытовых приборов, содержит 85% алкилстирола, 15% реакционноспособного мономера и совсем не содержит акрилового эфира, так как покрытие должно обладать твердостью и абразивостойкостью, но атмосферостойкость от него не требуется. [c.269]

При проведении описанных процессов в спиртовой среде (метиловый, изобутило вый спирт) эти взаимодействия не протекают ввиду образования соответствующих уретановых групп и значительно более сильно выраженных основных свойств алкоксидного иона (КО ) по сравнению с галогенимидным ионом. При кислотном гидролизе эти уретановые группы также превращаются в аминогруппы. Реакции этого типа проводились с сополимером стирола и имида малеиновой кислоты. В этом случае вследствие значительного гидролиза содержание звеньев с карбоксильными группами (75%) превышает содержание звеньев с аминогруппами (20—25%) [203]. [c.87]