Константы распределения дитизонатов

Константы распределения дитизонатой. ............ [c.5]

Константы распределения дитизонатов [c.112]

Константа распределения дитизоната свинца в системе четыреххлористый углерод — вода составляет 2-10 . При рН=7,5-ь11,5 из водного раствора, содержащего 1,2 10 г-ат/л свинца, извлекается однократной экстракцией равным объемом ССЦ 99% свинца [8]. [c.118]

Если константы распределений дитизонатов различных металлов не меняются в широких пределах (что кажется вероятным), то экстрагируемость будет обратно пропорциональна константам ионизации дитизонатов в воде. То, что ряд экстрагируемости совпадает с рядом нерастворимости сульфидов, может служить доказательством в пользу скорее связи М(1) — S —, чем Ме(1) — N = в первичных дитизонатах. [c.185]

Значение для коэффициента распределения висмута, равное 4-10 , фактически не будет достигнуто, так как константа распределения дитизоната висмута устанавливает верхний предел в этом соотношении, который, вероятно, намного меньше этой величины (гл. II, стр. 66).] [c.293]

Константа распределения дитизоната свинца между четыреххлористым углеродом и водным раствором при 2 5° равна примерно 2 - 103 (данные Матре)3. [c.507]

Константой нестойкости дитизоната металла будем называть произведение истинной константы нестойкости дитизоната на коэффициент распределения, а константой диссоциации дитизона как кислоты соответственно — произведение истинной константы диссоциации на коэффициент распределения. [c.315]

Константа нестойкости / связана с коэффициентом распределения Ул, (пп2) константой диссоциации дитизоната а также константами равновесия дитизоната К М НОх) и дитизона Лн,Ог [c.61]

Значительное влияние оказывает и pH. Скорость образования и экстракции внутрикомплексного соединения органическим растворителем быстро падает с уменьшением pH [921, 973, 974]. При pH 7 и выше экстракционное равновесие почти для всех дитизонатов устанавливается в течение нескольких секунд, при низких pH скорость экстракции заметно уменьшается [458]. На скорость экстракции влияет также константа распределения органического реагента [974]. Чем выше значение Рнд. тем большее время требуется для установления равновесия. Например, при одних и тех же условиях (pH, [НА]орг, растворитель и т. д.) экстракционное равновесие при использовании растворов ацетилацетона в бензоле (lg РнА = 0,76) достигается за несколько минут при экстракции металлов раствором бензоилацетона (1 РиА = 3, 14) равновесие обычно достигается при встряхивании не более часа, а при использовании растворов дибензоилметана (lg РнА = -= 5,35) для достижения равновесия нужно несколько часов . Аналогичное поведение наблюдалось также при экстракции дитизонатов скорость экстракции (и соот- [c.59]

Константы распределения дитизона между органическими растворителями и водной фазой очень высоки (1,1-Ю" для четыреххлористого углерода и 2-10 для хлороформа [831]), поэтому можно ожидать, что и константы распределения незаряженных дитизонатов будут также очень большими. [c.203]

Медь удовлетворительно отделяется от цинка, кадмия, свинца и других металлов, константы экстракции дитизонатов которых малы (стр. 139). При концентрации ионов водорода, равной 0,1 М, и концентрации дитизона 4-10 М в четыреххлористом углероде коэффициент распределения цинка равен [c.395]

С дитизоном в кислом растворе реагируют также медь, серебро, золото, палладий и платина(П). Небольшие количества серебра не мешают, если присутствует достаточное количество хлоридов. Свинец, цинк, никель, кобальт и подобные им элементы не мешают (если только не присутствуют в очень высоких концентрациях), поскольку константы нестойкости дитизонатов этих металлов значительно больше константы нестойкости дитизоната ртути(П). Висмут в небольших количествах едва ли будет мешать, если в качестве растворителя используют хлороформ. Если считать, что коэффициент распределения дитизоната висмута между хлороформом и водным раствором равен 2-10 , то расчет показывает, что отношение концентраций висмута в хлороформе к концентрации в водном растворе будет примерно равно 1-10 при равновесной концентрации дитизона в хлороформе 4-10" УИ (т. е. 0,00 вес.%) и при концентрации ионов водорода 0,1 М. [c.563]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

Точное значение константы экстракции дитизоната меди(П) в 6 и. кислоте неизвестно, однако порядок этой константы Ы0 позволяет судить о величине коэффициента распределения. [c.737]

Экспериментально разделение дитизонатов свинца и висмута систематически не изучено, хотя и описан ряд эмпирических методов. В одной из работ экстрагировали до 0,5 мг висмута (при pH 2) 0,02%-ным раствором дитизона в хлороформе, объем водной фазы был 25—35 мл, проводили три экстракции 25-, 5- и 5-миллилитровыми порциями раствора экстрагента. Исходя из данного выше значения константы равновесия распределения, можно ожидать хорошего разделения свинца и висмута. При экстракции 500 V висмута из 25 мл водного раствора тремя последовательными [c.501]

Проиллюстрируем это примерами. Константы распределения дитизоната цинка увеличиваются в ряду СС14 < < хлорбензол < С((Н( < дихлорметан < СНС1з значения рНдо в этом ряду тоже возрастают они равны соответственно 1,9 2,1 2,3 2,7 3,5 [50]. Значение lgЯнA купферона равно для хлороформа 2,15, для гексона 1,93, а купферонат лантана экстрагируется гексоном при более низких значениях pH, чем хлороформом. В таблице можно найти и другие примеры. Вообще это наиболее характерный случай. Вместо констант распределения можно оперировать значениями растворимостей реагентов и комплексов в органической фазе, хотя это не совсем строго (реагент экстрагирует тем в более кислой среде, чем меньше он растворим в органическом растворителе). [c.23]

Постепенно были изучены основные параметры реакций. Более точно определены константы равновесия реакций дитизона, коэффициенты распределения дитизонатов в двухфазной системе, устойчивость комплексных соединений, Получены гомологи дитизона их реакционная способность сравнена с реакционной способностью ди-тизопа, однако эти соединения не обладают какими-либо существенными преимуществами перед дитизоном . [c.8]

Определение константы равновесия, константы диссоциации и константы распределения между двумя фазами практически весьма затруднено вследствие очень малой растворимости дитизона и дитизонатов в водных растворах с ипределенными pH. Для этих целей часто приходится пользоваться косвенными методами определения или рассчитывать искомую величину с помощью более легко определяемых величин. В связи с тем что система гетерогенная (водный раствор — органический растворитель), а также в связи с постепенным разложением дитизона и его растворов экспериментальное определение некоторых констант осложняется еще и кинетическими процессами. Для ускорения реакции приходится очень сильно встряхивать смесь, однако процесс встряхивания очень трудно точно воспроизводится. Кроме того, при продолжительном встряхивании, еще до достижения равновесия основной исследуемой реакции, возникают помехи от начавилейся побочной реакции [c.44]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

Ряс, будет также приводить к более высокому значению Ркс , но (обычно) к более низким значениям О. Например, дитизон имеет большую константу распределения при экстракции хлороформом, чем при экстракции четыреххлористым углеродом [157], так же как и дитизонат цинка [149], но при данном отношении (НС)2о/(Н)2 цинк более полно извлекается четыреххлористым углеродом. Это справедливо и для других дитизонатов металлов. Подобно этому, изовалерьянотрифто-рацетон имеет большую константу распределения между водой и бензолом, чем между водой и н-гексаном, но экстракция 2г и НГ при сравнимых условиях полнее, когда применяют гексан [143]. Ацетилацетонаты ТЬ (IV) и Ри (IV) имеют большие значения К при использовании метилизобутилкето-на, а не хлороформа, хотя и ацетилацетон, и соответствующие хелаты имеют большие константы распределения при экстракции хлороформом. Однако это не абсолютное правило, так как, например, и (IV) имеет приблизительно одинаковое К как с хлороформом, так и с метилизобутилкето-ном [266]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология