Распределения коэффициент висмута III

Распределение примесей в сурьме и висмуте (группа VB) в пределах каждого периода также характеризуется одним максимумом, который приходится на элементы группы IVB—VIB. Относительно сурьмы эти максимумы приходятся па примеси в четвертом периоде — на германий, мышьяк в пятом периоде — на олово, теллур в шестом периоде — на свинец, висмут. Максимальные значения коэффициентов распределения в висмуте имеют примеси в четвертом периоде — селен в пятом периоде — олово, сурьма, теллур в шестом периоде — свинец. [c.24]

Значение для коэффициента распределения висмута, равное 4-10 , фактически не будет достигнуто, так как константа распределения дитизоната висмута устанавливает верхний предел в этом соотношении, который, вероятно, намного меньше этой величины (гл. II, стр. 66).] [c.293]

С дитизоном в кислом растворе реагируют также медь, серебро, золото, палладий и платина(П). Небольшие количества серебра не мешают, если присутствует достаточное количество хлоридов. Свинец, цинк, никель, кобальт и подобные им элементы не мешают (если только не присутствуют в очень высоких концентрациях), поскольку константы нестойкости дитизонатов этих металлов значительно больше константы нестойкости дитизоната ртути(П). Висмут в небольших количествах едва ли будет мешать, если в качестве растворителя используют хлороформ. Если считать, что коэффициент распределения дитизоната висмута между хлороформом и водным раствором равен 2-10 , то расчет показывает, что отношение концентраций висмута в хлороформе к концентрации в водном растворе будет примерно равно 1-10 при равновесной концентрации дитизона в хлороформе 4-10" УИ (т. е. 0,00 вес.%) и при концентрации ионов водорода 0,1 М. [c.563]

Наиболее благоприятны для очистки диаграммы состояний с эвтектиками и с очень узкой областью гомогенности твердых растворов примеси в основном веществе, например индия в германии (как на рис. 52). Чем меньше единицы коэффициент распределения /(=Ств/Сж, тем лучше. Гораздо менее благоприятные условия создаются, когда примесь образует непрерывный ряд твердых растворов с основным веществом (как на рис. 6). Для примесей первого рода К=Стп/С-д,>1 (например, для бора в германии /(=17,3), а для примесей второго рода /(<1. Например, для алюминия и галлия в германии /( = 0,01, для индия /( = 0,001, для теллура и висмута /( = 4-10- и т. д. Чем К<, тем легче очищается вещество от этой примеси. Для примесей с К> метод мало эффективен, а при /С=1 очистка совсем не происходит. Например, таким образом нельзя удалить бор из кремния, так как Этим методом не достигают однородности химического состава слитка и совершенство структуры. [c.323]

Зонная плавка селена осложняется стеклообразованием при охлаждении расплава. Для предупреждения этого требуется поддерживать во всем слитке между расплавленными зонами температуру — 150 (при которой наблюдается максимальная скорость кристаллизации селена) и вести плавку при малой скорости. Коэффициенты распределения примесей в селене почти не определялись. По [3], для свинца коэффициент распределения равен 0,21, а для меди, серебра, сурьмы и висмута — единице для теллура, так же как и для серы,— больше единицы [3]. К числу трудноудаляемых примесей относятся и бор, кремний, теллур. [c.153]

Рис. 2. Классификация элементов-примесей в висмуте по характеру их поведения при зонной плавке в скобках указаны ожидаемые величины коэффициентов распределения

ПОЧТИ все примеси взаимодействуют с висмутом по эвтектическому типу и имеют коэффициенты распределения меньше единицы (первый тип, рис. 1). Эти примеси должны концентрироваться в конце образца, к которому движется расплавленная зона. В противоположном конце образца должна концентрироваться лишь сурьма, которая повышает температуру плавления висмута (второй тип, рис. 1). Следует отметить, что подобный тип взаимодействия встречается в природе сравнительно редко [23]. [c.379]

На основании приведенного выше анализа взаимодействия висмута с элементами-примесями следует, что почти во всех бинарных системах имеет место растворимость элементов-примесей в жидком висмуте вблизи ординаты чистого висмута и практически отсутствует растворимость в твердой фазе. Следовательно, подавляющее большинство элементов-примесей должно иметь коэффициенты распределения меньше или много меньше единицы, что является благоприятной предпосылкой для осуществления концентрирования примесей при зонной плавке висмута. [c.381]

В исследовательской практике получили распространение номограммы, линии которых находят не расчетом, а на основе данных эксперимента. Примером их могут служить диаграммы фазовых равновесий (диаграммы состояния). Принцип пользования ими обычно достаточно ясен. Другим примером номографического расчета с использованием экспериментальных данных и чертежа с несколькими полями является рис. 32. Этот чертеж используется для нахождения программы управления током через границу раздела фаз с целью получения равномерно легированных кристаллов висмута. На правом верхнем поле дан расчетный график зависимости эффективного распределения примеси от относительной доли закристаллизовавшегося расплава необходимый для равномерного легирования. На верхнем левом поле даны экспериментально найденные зависимости эффективного коэффициента распределения примесей от плотности тока через границу раздела фаз — /. Точки обоих графиков, отвечающие одним и тем же значениям к, позволяют установить связь между / и и построить программу управления плотностью силы тока в зависимости от доли закристаллизовавшегося расплав (нижняя часть рисунка). Эта программа и используется в технологической практике. Номограммы во многих случаях, в особенности при использовании эмпирических зависимостей, как например на рис. 32, оказываются намного удобнее калькуляторов. Это удобство особенно проявляется в том случае, если расчеты с помощью номограмм многократно повторяются в течение длительного периода времени, например, при расчетах режимов на производстве. В общем, принято считать, что номографические построения оправданы, если числовые значения одной или нескольких величин должны быть быстро определены на основе других величин без предъявления слишком высоких требований к их точности [89]. [c.167]

Обычно выбирают такие системы, в которых между смолой и раствором распределяются только свободные ионы металла, поэтому числитель в выражении (9.27) сокращается до Значение Фг определяют либо измерением коэффициента распределения в отсутствие лиганда L, либо экстраполяцией измеренных значений Ф к нулевой концентрации лиганда. Коэффициент распределения частиц зависит от концентрации, поэтому работать можно только в узком диапазоне концентраций. Именно поэтому метод нельзя применять, если присутствуют полиядерные комплексы. Кроме того, на собственно ионообменные реакции накладываются хемосорбционные эффекты, что требует введения допущений и снижает достоверность полученных констант устойчивости. Считается, что для преодоления многих из этих трудностей, в основном возникающих из-за нелинейности уравнения для коэффициентов распределения, нужно несколько раз повторить эксперимент, используя катиониты с различной степенью поперечной сшивки смолы. Затем, проведя арифметические операции деления или вычитания с уравнениями, характеризующими распределение в системе с каждым из ионитов, можно получить уравнения, с помощью которых определяют точные значения коэффициентов распределения. Такой подход использовали при исследовании комплексов, образованных висмутом (П1) с галогенид-ионами [97, 98]. В качестве примеров систем, для которых определяли константы устойчивости методом ионного обмена, можно привести системы с сульфатными и ацетатными комплексами меди(П) и кадмия (II) [99, 100] и с ионными ассоциатами перхлоратов щелочных металлов [101, 102 J. [c.162]

Определяющий возможность и эффективность процесса концентрирования коэффициент к может быть найден расчетным путем по известному значению ко с использованием теоретической зависимости [1004] между эффективным и равновесным коэффициентами распределения примеси. Значение последнего можно оценить, изучая фазовую диаграмму состояния бинарной системы основное вещество — примесь в области, близкой к ординате чистого основного вещества. Таким путем, например, даны оценки ко и проведено деление примесей на группы по поведению их при направленной кристаллизации алюминия [1210], висмута [376], цинка и кадмия [133]. Однако диаграммы состояния известны для ограниченного числа систем, в частности, металлических [135, 856, 917], и, кроме того, они недостаточно точны в области очень малых содержаний примеси. Поэтому оценка величин равновесных коэффициентов распределения некоторыми авторами [22, 406, 631] проводится на основании эмпирических зависимостей. [c.259]

Рис. 11.26 иллюстрирует определение коэффициента распределения по первой точке для висмута при направленной кристаллизации кадмия [15]. Этот коэффициент равен 0,003 при исходной концентрации висмута 0,004%. [c.60]

Рис. 9. Зависимость коэффициента распределения элементов-примесей от их порядкового номера в алюминии (а), индии (б), сурьме (в), таллии (г), свинце (д) и висмуте (е).

Распределение примесей в индии и таллии (группа 1ПБ) в пределах каждого периода характеризуется одним максимумом. В большинстве случаев максимумы приходятся на элементы, относящиеся к группам 1Б—VB периодической системы. Для индия максимумы приходятся на примеси в третьем периоде — на магний в четвертом периоде — на медь, цинк, галлий в пятом периоде— на серебро, кадмий, олово в шестом периоде — на ртуть, таллий, свинец, висмут. Максимальные значения коэффициентов распределения в таллии имеют примеси в третьем периоде — натрий и магний, в четвертом периоде — медь, цинк, в пятом периоде — серебро, кадмий, индий, олово, сурьма, в шестом периоде — ртуть, свинец, висмут. [c.24]

Несмотря на преимущества бромистоводородной кислоты, использование этой кислоты в анионном обмене затруднительно. Большие коэффициенты распределения (табл. 1) для ионов свинца, кадмия и висмута, даже в разбавленных растворах кислоты, показывают сильную адсорбцию этих ионов на анионите и препятствуют элюированию этих ионов из колонки. [c.124]

IX-2-30. Найдено [62], что мышьяк(1П) может быть отделен количественно от висмута (III) и сурьмы (III) в 8 н. растворе НС экстракцией бензолом. Коэффициент распределения мышьяка Снго/Сбензол = 0,05. Висмут и сурьма фактически не растворимы в бензоле при этих условиях. Определите число порций по 50 мл чистого бензола я, необходимое для обработки 50 мл водного раствора 8 н. НС1, содержащего сначала 0,1000 г мышьяка (III), для извлечения 0,1 мг мышьяка из водного слоя. [c.104]

Азот в форме катиона NH удерживается катионообменниками в растворах сильных минеральных кислот легче, чем ионы Na, Li, V(V) или Mo(VI). С повышением концентрации кислоты коэффициент распределения (в 0,1 М H IO4 равный 73) уменьшается [3, 57, 58]. Ионы РО и AsO в растворах НС1 и НСЮ не сорбируются катионообменниками. В растворе НВг наблюдается сорбция As(III), которая повышается с увеличением концентрации кислоты (Dg в 12 М НВг больше 1). В среде НС1 сорбция Sb (III) и Bi(in) очень низкая. Висмут сорбируется только в разбавленных растворах НС1 (Dg < 1 в 0,5 М НС1). Повышение концентрации НС1 приводит к быстрому уменьшению сорбции Bi(III). С другой стороны, Sb(V) очень хорошо поглощается катионообменниками. Максимальная сорбция наблюдается в 8 М НС1 (Dg > 2000). Высокое сродство Sb(V) к катионообменникам используется в разнообразных методиках. Трудности, связанные с десорбцией сурьмы(У), предотвращают восстановлением ее до сурьмы(111) раствором иодида аммония в 12М НС1 после элюирования других отделяемых элементов [58]. [c.253]

Раствор (к-бутил)фосфинсульфида в I4 (5%-ный) экстрагирует из водных растворов многие элементы. В частности, коэффициенты распределения составляют для серебра — 625, ртути — 282, висмута — 0,56, меди — 0,026, свинца и цинка — 0,27 [979]. [c.162]

Для материалов / -типа концентрационное переохлаждение, связанное с диаграммой состояния В12Тез-8Ь2Тез (рис. 14), не возникает, так как при рабочих составах в области упорядочения в слоях В1, 8Ь линии ликвидуса и солидуса пересекаются, т. е. коэффициент распределения равен единице. Но здесь может возникнуть концентрационное переохлаждение, связанное с избытком теллура в расплаве, который вводят для компенсации избытка висмута и сурьмы в твердой фазе. Например, на диаграмме состояния Bi,Sb-Te в области соединения (В1, 8Ь)гТез (рис. 15) так же, как на рассмотренной выше диаграмме В1-Те, область гомогенности (на рис. 8, 15 заштрихована) сдвинута в сторону больших концентраций В1 и 8Ь, но, в отличие от диаграммы В1-Те, в данном случае вертикаль, соответствующая стехиометрическому составу, не пересекает область гомогенности, а кривая солидуса с правой стороны имеет выпукло-вогнутую форму. Избыток теллура, который надо вводить для того, чтобы получить нужную концентрацию дырок, может вызвать концентрационное переохлаждение. [c.52]

В некоторых случаях характер взаимодействия висмута со следами примесей (например А1 и ТЬ) не может быть раскрыт на диаграмме состояния, так как характер нонвариантного превра-ш,ения выражен неопределенно (четвертый тин, рис. 1). В этом случае становится затруднительным отличить эвтектическую реакцию от перитектической. В подобном случае нельзя однозначно решить, является ли коэффициент распределения больше или меньше единицы, а следовательно, определить и направление переноса примеси при зонной плавке. Надежным средством различить эти две реакции (эвтектическую и перитектическую) может служить экспериментальное определение направления переноса элементов-примесей при кристаллизации расплава, в том числе и при зонной плавке [И, 24—26]. [c.379]

Об относительной эффективности ряда акцепторов можно судить на основании данных о их влиянии на распределение ксилолов между жидким фтористым водородом и н.-гептаном [136]. Фториды бария, висмута, хрома и кремния, а также хлориды германия, четырехвалентного олова, молибдена и окись тория не оказывают заметного влияния на коэффициент распределения ксилолов между кислотным слоем и н.-геп-таном. Мало эффективными оказались также фториды цинка, свинца, вольфрама, трехвалентной сурьмы и окись меди. Присутствие же фторидов таллия, ниобия, бора и титана резко увеличивает растворимость ксилолов (особенно ж-изомера) в жидком фтористом водороде. Количество ксилолов, переходящих в кислотный слой при добавлении 1 моля фторида, падает в ряду [c.37]

Экстракция координационно несольватированных галогенидов должна протекать без заметного теплового эффекта. Однако при экстракции Ge l4 углеводородами [361] и SnJ4 бензолом [362] было обнаружено сильное увеличение коэффициентов распределения с ростом температуры. Этот факт было объяснен увеличением коэффициентов активности экстрагируемых соединений в водной фазе. Действительно, коэффициент активности Ge l4 в растворах HGI увеличивается с ростом температуры [361]. Этот пример показывает, что пренебрегать коэффициентами активности при высоких кислотностях нельзя. При экстракции координационно сольватированных (смешанных) комплексов обычно выделяется тепло (АЯ < 0) [153, 188, 355, 361], поэтому константа равновесия и коэффициенты распределения с ростом температуры падают. Например, при экстракции иодида висмута(1П) и иодида ртути(П) трибутилфосфатом и другими растворителями наблюдается выделение тепла и уменьшение коэффициентов распределения с [c.72]

Из растворов соляной кислоты висмут экстрагируется относительно слабо. Совершенно не экстрагируется он углеводородами и их хлорзамещенными [549, 599, 600]. При экстракции простыми эфирами (ДИПЭ и ДБЭ) D < 3-10 [600—602]. Исследована также экстракция висмута этилацетатом [600, 601, 603], бутилацетатом [599], амилацетатом [599—601] сложные эфиры извлекают висмут несколько лучше. Исследована экстракция следующими спиртами бутиловым [599, 604], амиловым [599, 600, 605], изоамиловым [599], гексиловым [599, 600, 605], нониловым [599], цикло-гексанолом [517, 599]. Спирты слабо экстрагируют висмут, причем с удлинением углеродной цепи переход металла в органическую фазу уменьшается. Кетоны извлекают висмут заметно лучше, хотя в общем тоже слабо. Изучена экстракция диэтилкетоном, дипропилкетоном, метилбутилкетоном [600, 601], метилизобутилкетоном [67, 507, 606], циклогексаноном [517, 599]. Коэффициент распределения между 6 М НС1 и МИБК равен 3,1-10" [49]. Трибутилфосфатом [506] и триоктилфосфиноксидом [56, 57] висмут хорошо экстрагируется из растворов с низкой концентрацией соляной кислоты. [c.118]

Бензол из раствора, 10 М по H2SO4 и 0,03 М ло НВг, извлекает висмут на 10% [5311. Простые эфиры сравнительно мало экстрагируют висмут из растворов НВг [549, 600]. Сложные эфиры (бутилацетат [599] и амилацетат [549, 599, 600]) экстрагируют несколько лучше (рис. 38) [549, 600]. Бутиловый, амиловый, изоамиловый спирты примерно на 50% экстрагируют висмут из раствора, 0,5 М по H2SO4 и 0,3 М по НВг [599]. При экстракции гексиловым спиртом коэффициенты распределения сначала падают, а затем растут с увеличением концентрации НВг. При экстракции же дипропилкетоном значения Z>Bi заметно уменьшаются с увеличением концентрации НВг [549, 600] (см. рис. 38). [c.119]

Трибутилфосфат хорошо экстрагирует висмут из кислых растворов, содержащих иодид-ионы [188, 614] триамилфосфат (ТАФ) также количественно извлекает висмут [188]. С увеличением температуры коэффициенты распределения висмута между ТБФ и ТАФ и иодидсодержащими растворами заметно уменьшаются [188]. [c.120]

Для отделения от других элементов экстракцию олова из растворов НС1 обычно не используют, так как олово(ХУ) имеет меньшие коэффициенты распределения, чем большинство других металлов. Однако сообщалось о нрименении экстракции олова(ХУ) из 7,5 М НС1 2-этилгексиловым спиртом для отделения от индия и висмута [509], метилизобутилкетоном — при определении олова в железе и стали [1185], металлическом цирконии [1186] и алюминиевых сплавах [1187], экстракции три-2-этилгексилфосфинокси-дом — при определении олова в различных сплавах [984]. [c.201]

Большое значение для отделения полония от свинца и висмута получили экстракционные методы. Для выделения полония из растворов, содержащих висмут, с успехом может быть использован раствор трибутилфосфата (ТБФ) в органических растворителях. Чистый ТБФ не может быть использован для экстракции из водной среды, так как его плотность очень близка к плотности воды. Поэтому ТБФ обычно разбавляют несмеши-вающимся с водой растворителем с меньшей плотностью. При экстракции полония из 6 н. раствора НС1 20% раствором ТБФ в дибутиловом эфире коэффициент распределения оказался равным 110. Висмут, частично переходящий в органическую фазу, может быть реэкстрагирован б н. раствором НС1, в то время как полоний извлекается из органической фазы лишь концентрированной азотной кислотой. [c.464]

Внутренняя адсорбция имеет иную природу, чем изоморфное соосаждение время установления равновесия при внутренней адсорбции мало, что характерно для процессов адсорбции в присутствии многозарядных ионов коэффициент кристаллизации падает. Ниже показано влияние присутствия ионов висмута на коэффициент кристаллизации (при распределении ThB между кристаллами и раствором K2SO4 в 0,1 н. H2SO4 при 25° С [c.79]

Аналогичное явление наблюдалось нами совместно с Чжу Пей-цзи в других случаях, например, при экстрагировании висмута в виде Н[Ви4 ] диэтиловым эфиром из 10%-ного сернокислого раствора (рис. 5) и церия в виде H2[ e(N0,)g из 67У азотной кислоты (рис. 6). Из приведенных рисунков, однако, следует, что при сравнительно больших количествах наблюдается увеличение степени экстракции с ростом концентрации элемента в водной фазе. Такая же зависимость коэффициента распределения от концентрации наблюдалась во многих случаях при экстрагировании железа из 6 /V соляной кислоты диизопропиловым эфиром [35], золота [31] и ураиил-нитрата диэтиловым эфиром [37], иода четыреххлористым углеродом [38] и т. д. [c.16]

В работах В. Н. Вигдоровича с сотр. были исследованы периодические зависимости коэффициентов распределения примесей в металлах 1медь, серебро и золото [20], цинк и кадмий [21], алюминий [22], индий [23], таллий [24], сурьма [25], висмут [26], олово [27] и свинец [28]) (рис. 7—10), а также в элементарных полупроводниках (кремний и германий [29]) и полупроводниковых соединениях (антимонид индия [29], арсениды индия и галлия [30] и теллурид кадмия [31] (рис. 11—13). [c.21]

Для примесей, сокристаллизующихся с алюминием (группа П1Б), в значениях коэффициентов распределения элементов малых периодов наблюдается по одному максимуму из элементов второго периода наибольшее значение приходится на коэффициент распределения бериллия, а из третьего периода — на коэффициент распределения магния. Для примесей-элементов больших периодов наблюдаются по два максимума. Первые максимумы приходятся на переходные элементы (группы IVA—VIA) из элементов четвертого периода — на титан, ванадий, хром, из пятого периода — на цирконий, ниобий, молибден, из шестого периода — на тантал, вольфрам, из седьмого периода—на торий (перечисленные примеси в алюминии имеют коэффициенты распределения больше единицы). Вторые максимумы приходятся на примеси меди, цинка, германия в четвертом периоде, на примеси серебра, кадмия и индия (пятый период), на примеси свинца и висмута (шестой период), однако численные значения коэффициентов распределения этих элементов меньше, к ем для элементов, на которые приходятся первые максимумы. [c.24]

Экстракция плутония из урана смесью серебра и золота. Добавление золота в определенном количестве к серебру улуч- ггает экстракцию плутония. С другой стороны, добавление церия, слова, меди, магния, свинца, висмута, алюминия, лития и галлия уменьшает экстракцию. Коэффициент распределения золота между ураном и серебром при 1325° около 2,5 и не зависит от концентрации [10]. Благоприятное влияиие золота иа коэффициент распределения плутония имеет максимум приблизительно при содержании золота в фазе серебра около 3 вес. % дальнейшее прибавление золота уменьшает К. Этот эффект виден из графика на рис. 31. [c.180]

Для достаточно большого числа примесей в металлах коэффициенты распределения оценивались при исследовании особенностей их поведения при кристаллизационной очистке алюминия [38], индия [39], таллия [40], свинца [41], сурьмы [42] и висмута [43]. Приводятся также коэффициенты распределения и для примесей в полупроводниковых материалах для кремния и германия [31], для антимонида индия [44]. Численные значения коэффициентов распределения примесей, заимствованные из работ [38—44], представлены графически на рис. 9 и 10. [c.14]

В наиболее широком интервале составов зависимость коэффициентов распределения от концентрации можно проследить в системах с неограниченной растворимостью компонентов. На рис. 12 результаты соответствующих расчетов для систем висмут—сурьма и германий — кремний представлены графически. Полученные зависимости находятся в согласии со схемой изменения коэффициентов распределения, выраженных через концентрации различных компонентов, подобно рассмотренной в работе Вигдоровича и Вольпяна [47]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология