Дитизонаты первичные

Существуют первичные дитизонаты всех реагирующих металлов вторичные дитизонаты многих реагирующих металлов неизвестны. Медь, серебро и ртуть легко образуют как первичные, так и вторичные дитизонаты. Первичные комплексы образуются преимущественно в кислом растворе, вторичные — в щелочной среде или при недостатке дитизона. Вторичный дитизонат может перейти в первичный при обработке кислотой и дитизоном либо одной кислотой [c.130]

Различают первичные дитизонаты [c.299]

Там, где металл может давать и первичный, и вторичный дитизонат, все зависит от реакции pH среды в кислой среде образуется первичный дитизонат, в щелочной и при недостатке реагента —вторичный дитизонат. [c.299]

Растворимость первичных дитизонатов металлов в хлороформе, как и самого дитизона, примерно на порядок выше, чем в четыреххлористом углероде, и составляет 10 моль/л. Образование дитизонатов отдельных металлов и их переход в органическую фазу зависит от pH водного раствора и константы устойчивости дитизоната. [c.64]

Константа нестойкости первичного дитизоната катиона М" " определяется соотношением [c.60]

В случае применения загрязненных препаратов дитизона проводят предварительную очистку следующим способом. Навеску от 30. до 40 мг дитизона растворяют в 100 мл органического растворителя, отфильтровывают нерастворимый остаток и взбалтывают раствор с несколькими порциями разбавленного (1 100) раствора аммиа са. Дитизон переходит в водный слой в виде желтого первичного дитизоната аммония, а продукты его окисления остаются в слое органического растворителя, окрашивая его в желтый или коричневый цвет. Все аммиачные экстракты собирают в делительную воронку, туда же вносят 50—100 мл органического растворителя, подкисляют до кислой реакции 1 %-ной серной кислотой и встряхивают. Выделившийся дитизон переходит в слой органического растворителя. Чтобы избежать образования продуктов окисления дитизона, обработку аммиачных экстрактов кислотой надо проводить по возможности сразу после их получения, избегая длительного стояния щелочных растворов иа воздухе. [c.144]

Дитизонат меди (первичный) 3,0 4,5 29 [c.224]

Молярный коэффициент поглощения раствора первичного дитизоната меди Си(НВ2)2 в четыреххлористом углероде равен 4,52-10 при 550 нм, удельное поглощение 0,71. Кривая поглощения раствора дитизоната меди показана на рис. 17. [c.241]

В кислой среде, где образуется первичный дитизонат палладия, с дитизоном реагируют и другие благородные металлы [золото, платина(П), ртуть, серебро] и медь. Удобным методом отделения следов палладия перед его фотометрическим определением является осаждение диметилглиоксимом [И] из забуференной ацетатом среды при pH 6,5 с никелем в качестве носителя. [c.302]

Фишер приписывает первичному и вторичному дитизонатам одновалентного металла следующие формулы [c.129]

П—первичные дитизонаты В—вторичные дитизонаты) [c.131]

В последующем изложении будем считать для простоты металл двухвалентным. Рассмотрим обратимую реакцию между ионами металла в кислой среде в) и дитизоном в органическом растворителе (о), не смешивающимися с водой, с образованием первичного дитизоната металла [c.136]

В зависимости от того, взаимодействует ли дитизон с металлом в виде одноосновной кислоты (HDz ) или двухосновной кислоты (Dz -), различают первичные и вторичные дитизонаты. Первичные дитизонаты (называемые также кетодитизонатамн) дают все металлы, указанные в табл. 3, например [c.38]

Методы ASTM D 1368 и 3116 основаны на разложении алкилсвинцовых соединений и извлечении свинца в виде дитизонатов с последующим спектрофотометрированием полученных окращенных растворов. Метод 1368 предназначен для определения в первичных эталонах следов свинца в концентрациях от 0,001 до 0,003 г/галлон. Образец бензина (50 мл) обрабатывают бромом, добавляя его до сохранения цвета брома в течение 2 с, нагревают на водяной бане для разложения алкилов свинца и их солей и экстрагируют разбавленной азотной кислотой. Устанавливают pH раствора между 9,5 и И при помощи буферного раствора и экстрагируют свинец хлороформным раствором дитизона (30 мг в 1000 мл). Затем определяют поглощение дитизоновой вытяжки из бензина и сравнивают с поглощением раствора холостого опыта (холостой опыт производят аналогично описанному, но без бензина). [c.210]

Первичные дитизонаты образуются со всеми катионами А5Н02, Си(Н0г)2 Н5(Н02)2 и т. п.]. Вторичные дитизонаты образуются лишь с немногими металлами (Н50г, Ag2Bг, СиОг и др.). Фишер, введший дитизон в аналитическую практику ((1957), приписывает им следующую структуру [c.299]

Элементы, в аимодействующие с дитизоном, представлены в табл. 8 [91 ]. В кислой среде в избытке реагента все указанные элементы образуют с анионом первичные дитизонаты (кетодитизо-наты). Некоторые из этих элементов в щелочной среде и при недостатке реагента образуют с анионом вторичные дитизонаты (енольные дитизонаты). В фотометрическом анализе чаще используют первичные дитизонаты, которые интенсивнее окрашены и более растворимы в органических растворителях, чем вторичные. [c.63]

Сущность метода.-Ионы ртути (П) в кислой среде образуют с дитизоном первичный дитизонат Нд(Н02)2, растворимый в СНС1з или ССЦ с образованием оранжево-желтого раствора. Необходим избыток дитизона. [c.143]

Дитизояат меди первичный Дитизонат меди вторичный Четыреххлористый углерод 5,5-10- [19] 2,1-10-419] 8-10-е (20° С) [19] 6-10-8 (20° С) [19] 4,69 4,54 4,85 [60] 4,30 [60] [c.81]

На рис. 7 в качестве примера показано определение состава дитизонатов ртути методом непрерывных изменений. При pH 4,1 образуется первичный дитизонат Hg(HDz)2, при pH 9,8—вторичный дитизонат HgDz. [c.31]

Пунгор и др. [344] описали быстрый и точный потенциометрический метод определения тиоацетамида с -селективным мембранным индикаторным электродом (Раделкис ОР -S-711). Кошофрец [345] использовал в качестве индикаторного электрода Ag -селективный мембранный электрод, описанный в разд. 8.2.2. Аналогичные результаты получены и с другим Ag" -селективным электродом, мембрана которого содержала первичный дитизонат серебра, растворенный в четыреххлористом углероде [346]. Если титрование ведется водным раствором нитрата серебра, определение можно проводить в диапазоне концентраций 10 — 10 моль/л. На кривых титрования тиоацетамида (в водном растворе, в 0,1 или 1,0 н. NaOH или 0,01 М растворе аммиака) нитратом серебра наблюдается только один скачок потенциала, соответствующий стехиометрическому соотношению вступающих в реакцию веществ — тиоацетамида и нитрата серебра. [c.110]

Метод основан на экстракции из кислого раствора (pH=4,6) хлороформом первичного дитизоната ртути Hg(HDz)2, имеющего оранжево-желтую окраску, и последующем фотометрировании полученного экстракта при длине волны 580—590 нм или 490 нм [67, 86]. Экстракт чувствителен к действию света. В присутствии уксусной кислоты этот недостаток устраняется i[67]. Мешающее влияние ионов железа (1П) устраняют путем его восстановления гидроксиламином до двухвалентного состояния, а других катионов — добавлением ЭДТА, который связывает их в более прочные комплексы, не экстрагируемые хлороформом [67]. [c.193]

При титровании иодида нитратом серебра в растворе серной кислоты и в присутствии дитизона с индикатором реагируют только избыточные ионы серебра, образуя первичный дитизопат серебра, окрашенный в интенсивно желтый цвет, в результате чего окраска раствора из зеленой переходит в желтую [22]. Хлорид и бромид серебра менее устойчивы, чем дитизонат серебра, так что присутствие ионов С1 и Вг- не мешает определению. Так как дитизон и дитизонат серебра практически нерастворимы в воде, титрование надо проводить в при- [c.170]

Фишер [21, который вве дитизои в аналитическую химию, приписывал первичным дитизонатам следующую структурную формулу [c.39]

Растворимость первичных дитизонатов металлов, как и самого дитизона, в хлороформе примерно на порядок выни , чем в четыреххлористом углероде (10 — 10 молъ1л). В четыреххлорнстом углероде хуже всего растворяются Сс1(НВг)2, РЬ(НВг)2 и Аи(НВг)д однако их растворимость все же достаточна, чтобы их можно было использовать в фотометрии. [c.39]

На рис. 53 показана кривая поглощения раствора первичного дитизоната палладия в четыреххлористом углероде в видимой области спектра. Кривая имеет два максимума. ]Иолярный коэффициент погашения равен 4,25-10 при -макс = iSO нм (удельное поглощение 0,40). [c.302]

Осажденный и отделенный диметилглиоксимат палладия дово.тьно трудно растворяется дан е в 6 н. соляной кислоте. Однако при встряхивании взвеси этого комплекса в 2 н. соляной кислоте с раствором дитизона в четыреххлористом углероде образуется первичный дитизонат палладия. Скорость образования его близка к скорости осаждения дитизоном палладия из раствора в 2 н. со гяной кислоте. [c.303]

По-видимому, молекулярная растворимость сульфидов не известна. Однако молекулярные растворимости некоторых хелатных комплексов металлов измерены, и их можно использовать для иллюстрации рассматриваемого принципа. Растворимость первичного дитизоната меди (II) u(HDz)2 в воде составляет 8- 10 ° М при 25°, растворимость вторичного дитизоната— 6-10" УИ(по данным Гейгера). Молекулярная растворимость диметилглиоксимата никеля (II) в водном растворе с суммарной концентрацией ионов 0,05 М при 25° равна 9,7 10-7 м ( hristopherson H.). Это соответствует содержанию Ni 57у1л. Легко намного уменьшить ионную растворимость никеля, [c.69]

Некоторые металлы могут заместить в дитизоне один или два иона водорода, образуя два различных комплекса. Г. Фишер назвал их кетоформой и энольной формой, но лучше их называть первичными и вторичными дити-зонатами. По Фишеру, водород имидной группы дитизона замещается металлом, давая первичный дитизонат, если же замещается и водород сульфгид-рильной группы тиоформы дитизона, то образуется вторичный дитизонат. [c.129]

Действительные структуры дитизонатов неопределенны. Против формул Фишера выдвинуты серьезные возражения, особенно против формулы вторичного дитизоната двухвалентного металла. Первичные дитизонаты получаются, по-видимому, из тиоформы дитизона [c.129]

Более общее выражёние для коэ4зфициента распределения первичного дитизоната, пригодное как для щелочного, так и для кислого раствора, может быть выведено, исходя из предположения, что в водном растворе ме- [c.136]

В приведенных уравнениях образованием вторичного дитизонатного иона Вг можно пренебречь. Это допущение оправдывается, за исключением случаев очень высокой концентрации гидроксильных ионов, так как константа вторичной ионизации дитизона оценивается величиной менее 10" . Даже в 1 М растворе едкого натра концентрация ионов вторичной ионизации дитизоната очень мала по сравнению с концентрацией иона первичной ионизации дитизонатного иона. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология