Удерживание анионов

Влияние pH значительно сильнее выражено для заряженных субстратов, чем для нейтральных. В общем случае понижение pH вызывает уменьшение удерживания катионных сорбатов и увеличение удерживания анионных. Влияние на а обычно очень значительно, но трудно поддается предсказанию или систематизации. [c.140]

Влияние разных параметров элюента на удерживание анионов [c.327]

Двойной электрический слой возникнет за счет удерживания анионов раствора у поверхности положительно заряженного металла. Двойной слой во всех случаях не является каким-то статическим образованием. В нем в состоянии равновесия происходят два взаимно-противоположных процесса [c.509]

В компенсационной колонке, помимо конверсии ионов элюента и образца в соответствующие кислоты, может возникать и другое явление. При конверсии анионов сильных кислот образуются сильно ионизированные частицы. Вследствие мембранного эффекта Доннана (см. [12]) эти ионы почти полностью исключаются из внутреннего объема частиц смолы и появляются на выходе колонки в объеме элюента, занимающего пространство между частицами. Однако слабоионизированные частицы, образующиеся при конверсии анионов слабых кислот, способны проникать внутрь смолы. Это приводит и к увеличению времени их удерживания, которое зависит от величин рКа и объема компенсационного слоя (гл. 9). В число частиц, склонных к распределению в твердой фазе, входят анионы большинства органических кислот [13, 14], а также нитрит [15], гипофосфит, фосфит, фосфат, цианид, карбонат, борат и фторид [16]. Удерживание анионов слабых кислот определяется также местом, где происходит конверсия анионов в соответствующую кислотную форму, что в свою очередь зависит от степени отработанности компенсационной колонки. В табл. 4.1 представлена реакция детектора на различные ионы в зависимости от времени, прошедшего после регенерации колонки. [c.70]

График в координатах логарифм исправленного времени удерживания аниона — логарифм концентрации элюента представляет собой прямую линию. Эта простая зависимость нужна для установления концентрации элюента, обеспечивающей требуемое время удерживания. Такие графики полезны также и для оптимизации условий разделения, особенно в тех слз чаях, когда разделяются анионы с разными зарядами. [c.102]

Бензоат натрия или калия является одним из двух наиболее эффективных элюентов для одноколоночной анионной хроматографии. (Другим является фталат натрия или калия.) Соли бензойной кислоты применяются при разделении ацетата, бикарбоната, фторида, хлорида, нитрата, нитрита и других быстро -элюируемых анионов. Двухзарядные и другие анионы, характеризующиеся большими временами удерживания (например, тиоцианат и перхлорат), плохо элюируются бензоатом. Концентрация бензоата в элюенте зависит от типа и емкости выбранной анионообменной смолы, но обычно составляет (1->-5)-10 М. Разделение ацетата, формиата, хлорида и нитрита в среде бензоата показано на рис. 5.4. Времена удерживания анионов обсуждаются в разд. 5.4. [c.110]

Времена удерживания анионов [c.123]

Таблица 5.4. Исправленные времена удерживания анионов в среде одно- и двухзарядных элюирующих анионов (pH 6,25) на смоле

Из уравнения (5-8) следует, что если в хроматографической колонке содержится смола с данной емкостью, а концентрация элюента меняется, то график зависимости логарифма исправленного времени удерживания аниона от логарифма концентрации элюента будет представлять собой прямую линию с наклоном —у х. На рис. 5.10 представлены такие графики для смолы [c.126]

Рис, 5.10. Зависимость логарифма исправленного времени удерживания анионов от логарифма концентрации бензоата калия для смолы ХАО-1 (0,007 мэкв.т- ) [5]. [c.126]

Относительное удерживание анионов ( ) на анионообменниках [c.39]

Тетра и триалкиламмоний - ион-нар ный вариант оиределения кислот (с ростом концентрации ТБА растет удерживание анионов). [c.34]

Наиболее важным методом, используемым для хроматографии кислот, является ионообменная хроматография. Это обусловлено главным образом присутствием карбоксильной группы, ионогенные свойства которой позволяют разделять кислоты на основе различных механизмов ионного обмена. Удерживание анионов органических кислот на анионообменных смолах зависит от их кислотности. Это обстоятельство используется при хроматографическом разделении органических кислот на анионообменных смолах в гидроксильной, карбонатной, формиатной, ацетатной и хлоридной формах. Для элюирования использовали воду, разбавленную муравьиную, уксусную и соляную кислоты или их буферные растворы. Разделение двух кислот тем эффективнее, чем больше разница в их константах диссоциации. Разделение двух слабых кислот происходит наиболее четко в том случае, когда pH элюата на V2 ниже величины /zipKi + pKz), где / l и /Сг — константы диссоциации этих разделяемых кислот [2]. Эффективность разделения можно увеличить, если применять смеси растворителей. Из колонок, наполненных анионооб-менной смолой, органические кислоты элюируются быстрее смесью метанол—вода, чем чистой водой [3]. [c.151]

Исправленные времена удерживания анионов в среде олно- и двухзарядных элюирующих анионов (pH 6.251 на смоле Vyda S [4] [c.125]

Анионы делят на сорбентах с сильноосновными четвертичными аммониевыми функциональными группами. Число таких групп довольно велико, поэтому можно дать некоторые рекомендации по их выбору. В работе [20] изучено влияние структуры четвертичных аммониевых функциональных групп на селективность анионообменников низкой емкости на основе макропористого поли-стирол-дивпиилбензола. Были синтезированы 13 анионообменников с емкостью 0,027 + 0,002 мэкв/г, в которых четвертичные аммониевые группы содержали алкильные и оксиалкильные радикалы. Была изучена селективность этих сорбентов к 17 анионам. В табл. 3.4 приведено относительное удерживание анионов на сорбентах, содержащих различные функциональные группы. [c.39]

В ряде случаев для повышения селективности определения анионов их разделение можно проводить на сорбентах со слабоосновными первичными аминогруппами. Так, неорганические анионы разделяли [21] на колонке 2огЬах ЫНг с фталатным элюентом (pH 2,9). Времена удерживания анионов приведены в табл. [c.40]

Одной из самых сложных задач является одновременное определение слабо-, средне- и сильноудерживаемых ионов. Как правило, изократическим элюированием разделить такую смесь за короткое время (до 30 мин) очень сложно. Чаще всего для разделения смеси ионов, сильно различающихся по своему удерживанию, используют градиентное элюирование. Однако частично проблему можно решить и с помощью одного элюента. Так, в работе [14] для разделения восьми различающихся по удерживанию анионов предложено использовать в качестве элюента щелочной раствор тирозина. Но обычно одним элюентом [c.53]

Закономерности удерживания анионных ПЛВ п карбоноБЫХ кислот во многом сходны. Так. времена удерживания алкилсуль-фонатов увеличиваются с ростом длины алкильного радикала. При его одинаковой длине удерживание уменьшается в ряду ал-килсульфат > алкилсульфонат > оксиалкилсульфонат. Олефинсульфонаты удерживаются слабее, чем алкилсульфонаты с такой [c.140]

Время удерживания анионов двухосновных кислот зависит от pH элюента. При использовании нейтральных и кислых элюентов эти кислоты будут разделяться в виде однозарядных анионов, а при использовании щелочных элюентов — в виде двузарядных. Кроме того, молекулярная форма кислот может удерживаться на подавляющей колонке по ионоэксклюзионному механизму. Поэтому порядок удерживания двухосновных кислот в одноколоночной и двухколоночной системах может различаться. [c.140]

Другой интересный эффект состоит в снижении времени удерживания анионов при разбавлении элюента, что в принципе противоречит закономерностям ионного обмена (рис. 8.6). Вероятно, это происходит за счет образования структур типа внутренней соли на поверхности сорбента и приводит к снижению эффективной ионообменной емкости. Таким образом, появляется возможность использования очень разбавленных элюентов, что улучшает метрологические характеристики методик ИХ при использовании таких сорбентов. Наконец, увеличение pH элюента до 5 позволяет реализовать цвиттерионные свойства закрепленного на поверхности кремнезема пролина и получить одновремешгое разделение трех неорганических анионов и четырех катионов (см. рис. 8.6). Аналогичное разделение было получено для силикагеля с привитой полиаспарагиновой кислотой [198]. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология